Cтраница 1
Дихлоркарбены, генерируемые из хлороформа в щелочной среде, при электрофильной атаке фенола дают дихлорхинр-метановый карбанион, который стабилизуется - превращаясь в дихлорме-тильное производное. Это производное может быть выделено, если атакуемое положение замещено алкильной группой. [1]
Дихлоркарбены, генерируемые в межфазных каталитических условиях, реагируют с несколькими диенами. Выделены и идентифицированы продукты, и определена стереохимия реакции с помощью частичного расщепления и данных ЯМР-спектроско-пии. [2]
Дихлоркарбены, генерируемые в межфазных каталитических условиях присоединяются к ряду замещенных индолов, давая аддукты [ разд. Подобная реакция с производными пиррола приводит к образованию замещенных хлорпиридинов. [3]
Дихлоркарбены, генерируемые в двухфазной системе в присутствии хирального амина, реагируют с олефинами, образуя продукты дихлорциклопропанирования, обладающие небольшим оптическим вращением. Реакция обсуждается с точки зрения стерических взаимодействий в переходном состоянии. Аналогичные реакции обсуждаются в разд. [4]
Дихлоркарбен может быть получен и декарбокс. В сущности этот метод представляет собой иной путь получения промежуточного трихлорметил-аниона. [5]
Дихлоркарбен, генерируемый из бромдихлорметил ( фенил) ртути, реагирует с органоборанами [364], давая алкены. Внедрение атомарного углерода в связь В-С и другие связи бор-элемент [365] лучше всего объяснить, рассматривая углерод как двойной карбен. Эти реакции пока мало применяются в синтезе. [6]
Дихлоркарбен является очень электронодефицитной частицей и ( если генерируется в апротонном растворителе) присоединяется к двойной связи богатых электронами алкенов, например цис-бутену-2 ( 79) с образованием циклопропанов, например ( 80), - реакция улавливания ( ср. [7]
Дихлоркарбен, который образуется в органической фазе, только в небольшой степени реагирует с водой, присутствующей в этой фазе. [8]
Дихлоркарбен, генерируемый в условиях фазового переноса, является и дешевым и реакционноспособным реагентом. Большой избыток реагента ( который определяет его предельную стоимость) может превратить циклооктатетраен в тетрацикло-пропилъное соединение. Реакция, вероятно, последовательная; образованию тетразамещенногб соединения ( выход до 55 %) способствует большой избыток реагента [46]; напротив, для получения моноаддукта необходим избыток олефина. [9]
Дихлоркарбен реагирует с сульфидом аллильного типа [ уравнение (3.17) ], образуя ил ид, который легко подвергается [2,3] - сигматропной перегруппировке. После гидролиза и хроматографической очистки выделена смесь ( З / у-не-насыщенных S-фениловых эфиров. [10]
Дихлоркарбен также образуется при разложении трихлорацетатов натрия, калия или аммония. [11]
Дихлоркарбен, получающийся из хлороформа под действием трет-бутилата калия в присутствии какого-либа олефина, немедленно реагирует с этим олефином с образованием производного 1 1-дихлорциклопропана. [12]
Дихлоркарбен, генерируемый из бромдихлорметил ( фенил) ртути, реагирует с органоборанами [364], давая алкены. Внедрение атомарного углерода в связь В-С и другие связи бор-элемент [365] лучше всего объяснить, рассматривая углерод как двойной карбен. Эти реакции пока мало применяются в синтезе. [13]
Дихлоркарбен, получающийся из хлороформа под действием трег-бутилата калия в присутствии какого-либо олефина, немедленно реагирует с этим олефином с образованием производного 1 1-дихл Орциклопропана. [14]
Дихлоркарбен СС12 - широко применяемый реагент. [15]