Дихлоркарбена

Cтраница 2

Дихлоркарбен позволяет проводить многие органические реакции, которые очень трудно осуществить каким бы то ни было иным путем. [16]

Дихлоркарбен образуется при реакции - элиминирования элементов галогеноводорода от полигалогенопроизводных под действием сильных оснований. Так, : СС12 возникает при обработке хлороформа тга / геот-бутилатом калия. [17]

Дихлоркарбен получали из трихлоруксуоного эфира и метилата натрия в пентане при 0 С или из галоформа и трег-бутилата калия в пентане при температуре от - 1Т до 0 С. [18]

Дихлоркарбен и ме-токсикарбен, получающиеся соответственно из фосгена и метилформиата в той же реакции, не могут стабилизироваться внутримолекулярно и дают в присутствии олефинов производные циклопропана. В последнем случае доказана стереоспецифичность карбенов, что указывает на их оинглетный характер. [19]

Дихлоркарбен имеет ярко выраженный электрофильный характер, поэтому олефины, содержащие рядом с двойной связью электроноакцепторные заместители, как правило, трудно вступают в реакцию циклопропанирова-ния. Обычно при действии дихлоркарбена на такие олефины проходит присоединение СС13 - аниона по двойной связи независимо от метода генерирования дихлоркарбена. [20]

Дихлоркарбен подобно рассмотренным выше карбкатионам содержит атом углерода с координативно-незаполненной электродной оболочкой, но, в отличие от карбкатионов, не несет заряда. [21]

Дихлоркарбен, генерированный в воде, подвергается быстрому гидролизу с образованием оксида углерода ( II), поэтому для получения геминапьных дихлорциклопропанов карбен необходимо генерировать в органической фазе, а не в воде. Это достигается депротонированием хлороформа под действием гидроксил-иона на границе раздела фаз хлороформ - вода. Далее анион ССЬ разлагается на дихлоркарбен и хлорид-ион уже в органической фазе, и дихлоркарбен присоединяется к двойной связи алкена. [22]

Дихлоркарбен гладко присоединяется к двойной связи циклогексена. [23]

Дихлоркарбен образуется при реакции а-элиминирования элементов галогеноводорода от полигалогенопроизводных под действием сильных оснований. Так, : СС12 возникает при обработке хлороформа mpem - бутилатом калия. [24]

Дихлоркарбен ( дихлорметилен) применяют для хлорирования полиизопрена [142, 143], полибутадиена [143] и некоторых других полидиенов. Дихлоркарбен обычно получают из хлороформа при действии алкоголятов щелочных металлов, например, метила-та натрия, rper - бутилата калия [141], трет-амилата натрия, прямо в растворе полимера. Реакцию проводят при температуре не выше 60 С. Конечный продукт высаживают метанолом, промывают водой и сушат. [25]

Дихлоркарбен может быть получен и декарбокснлированием три хлоруксусной ьисутаты [33] В сущности этот метод, представляет собой иной путь получения промежуточного трихлорметил-аниона. [26]

Реакция дихлоркарбена с енами-нами приводит к гел-дихлорциклопропильным производным. [27]

Дихлорциклопропанироваиие енаминов в условиях межфазного катализа. [28]

Присоединение дихлоркарбена к норборнадиену, например, дает продукты только моноприсоединения, но каждый из них образуется в результате перегруппировки. [29]

Внедрение дихлоркарбена, генерируемого в условиях межфазного катализа, происходит с сохранением стереохимической конфигурации. Отметим, что, возможно, в реакции промежуточно образуется контактная ионная пара, изображенная ниже, но не свободный карбониевый ион, поскольку стереохимическим результатом реакции является сохранение конфигурации. [30]

Страницы: 1 2 3 4