Cтраница 3
Реакции дихлоркарбена, генерируемого в условиях фазового переноса, с органическими молекулами, обладающими такими гетероатомами, как кислород, азот и сера, и не имеющими никаких других реакционных центров, приводят к ряду полезных превращений. [31]
Реакция дихлоркарбена с 1 2-гликолями не имеет синтетической ценности, однако она доказывает промежуточное образование алкоксихлоркарбена. Действительно, в этой реакции обнаружены продукты, образование которых можно объяснить, если предположить, что промежуточный, алкоксихлоркарбен имеет время жизни, достаточное для того, чтобы до разложения прореагировать внутримолекулярно с нуклеофилом. [32]
Образование дихлоркарбена отмечено также в реакции Рей-мера - Тимана ( см. стр. [33]
Взаимодействие дихлоркарбена ( из галоформа и основания) с алифатическими азометинами не приводит к сколько-нибудь удовлетворительным выходам продуктов циклоприсое-динения, по-видимому, вследствие конденсации азометинов в щелочной среде. [34]
Присоединение дихлоркарбена к кумуленам изучено на примере лишь нескольких соединений этого ряда. [35]
Присоединение дихлоркарбена, генерированного методом / 6i /, к 1 4-ди-трет. [36]
Образование дихлоркарбена отмечено также в реакции Рей-мера - Тимана ( см. стр. [37]
Реакция дихлоркарбена с первичными аминами начинается с координации электрофильного дихлоркарбена со свободной парой электронов атома азота. Такой межфазный вариант карбиламинного синтеза изо-нитршюв по Гофману значительно проще, чем двухстадийный метод с использованием фосгена. [38]
Генерирование дихлоркарбена в условиях межфазного катализа проходит, как уже упоминалось, через образование три-хлорметильного аниона; в том случае, если олефин содержит при двойной связи электроноакцепторные заместители, очень часто наблюдается не дихлорциклопропанирование, а присоединение трихлорметильного аниона по двойной связи. [39]
Присоедниение дихлоркарбена к 1 3 -диенам протекает исключительно как [1 2] - циклоприсоедниение. При этом возможно образование присоедниения дихлоркарбена как по одной, так и по обеим двойным связям диена. [40]
Реакция дихлоркарбена с диамантаном ( 3) не столь избирательна, как в случае адамантана. [41]
Реакция дихлоркарбена с диамантаном ( 3) не столь избирательна, как в случае адамантана. [42]
Промежуточное образование дихлоркарбена в этой реакции предполагал еще Неф [146], и эта гипотеза подтверждается некоторыми недавними наблюдениями. Так, установлено [145], что при синтезе изонитрилов по Гофману образование формамидов происходит одновременно с образованием изонитрилов, а не является результатом последующей реакции. [43]
Электрофильная природа дихлоркарбена: СС12 и других карбенов, включая сам карбен: СН2 ( иногда называемый метиленом), может быть с успехом использована в синтетических целях. Двойные связи алкенов могут служить донорами электронов, вследствие чего карбены реагируют с алке-нами по типу г ыс-присоединения, образуя производные циклопропана. Такой тип присоединения может быть назван г мс-1 1-циклоприсоединением но двойной связи. Таким образом, уже рассмотрены случаи 1 1 -, 1 2 - ( стр. [44]
Возможность генерирования дихлоркарбена в двухфазной системе в присутствии едкого натра как основания явилась как раз тем фактом, который привлек внимание химиков-органиков к методу межфазного катализа, хотя сам метод к этому времени был уже довольно известным. [45]