Cтраница 4
Реакция внедрения дихлоркарбена изучена главным образом на углеводородах, и ряд таких примеров приведен в табл. 3.1. В эту таблицу включено также несколько примеров реакций внедрения, которые происходят в а-положение к эфирному атому кислорода или третичному азоту. [46]
Взаимодействие электрофильного дихлоркарбена со свободной электронной парой кислорода приводит к цвиттер-иону [ структура I в уравнении (3.3) ], в котором положительный заряд сосредоточен на атоме кислорода, а отрицательный - на углероде. [47]
При взаимодействии дихлоркарбена с замещенными бенз-альдегидами образуются соответствующие миндальные кислоты. Можно было бы предположить, что в этой реакции участвует не сам дихлоркарбен, а его предшественник - три-хлорметильный анион. Нуклеофильное присоединение трихлор-метильного аниона к бензальдегиду должно приводить к образованию фенилтрихлорметилкарбинола. Однако глухие опыты показали, что в условиях реакции фенилтрихлорметилкарбинол не гидролизуется до миндальной кислоты. [48]
Энантиоселективное присоединение дихлоркарбена к олефи-нам, катализируемое хиральными третичными аминами. [49]
Электрофильная природа дихлоркарбена: СС12 и других карбе-нов, включая сам карбен: СН2 ( иногда называемый метиленом), может быть с успехом использована в синтетических целях. Двойные связи алкенов могут служить донорами электронов, вследствие чего карбены реагируют с алкенами по типу цас-присоединения, образуя производные циклопропана. Такой тип присоединения может быть назван цис-1 2-циклоприсоединением по двойной связи. Таким образом, уже рассмотрены случаи 1 1 -, 1 2 - ( разд. [50]
Электрофильная природа дихлоркарбена: СС12 и других карбенов, включая сам карбен: СН2 ( иногда называемый метиленом), может быть с успехом использована в синтетических целях. Двойные связи алкенов могут служить донорами электронов, вследствие чего карбены реагируют с алке-нами по типу уцс-присоединения, образуя производные циклопропана. Такой тип присоединения может быть назван г мс-1 1-циклоприсоединением по двойной связи. Таким образом, уже рассмотрены случаи 1 1 -, 1 2 - ( стр. [51]