Cтраница 1
Дихлорэфир, полученный из а, а - диметилмалонового альдегида, несмотря на наличие в нем двух отталкивающих электронов ме-тильных групп, оказался более устойчивым соединением. [1]
Дихлорэфиры легко гидролизуются водой с образованием галоидацетальдегида, спирта и галоидводорода и количественно титруются по Фольгардту; с водными растворами азотнокислого серебра дают обильный осадок бромистого или хлористого серебра. [2]
Дихлорэфиры фосфорилируются с очень малым выходом, а р Р - дихлорэфиры не вступают в реакцию с РС15, вероятно, из-за малой подвижности атомов хлора. [3]
Дихлорэфиры - бесцветные, дымящие на воздухе жидкости, более чувствительные к влаге воздуха, чем а, а - дихлорэфиры, Хранить можно только в закрытых склянках и непродолжительное время. Дихлорметилариловые эфиры [7] - твердые вещества с низкой температурой плавления или вязкие жидкости, а, а - Дихлор-метиловый эфир не обладает раздражающим действием в отличие от а, а - дихлорметилового эфира ( см. стр. [4]
Разделение дихлорэфиров производится тщательным фракционированием на эффективной колонке, причем каждый из образующихся изомерных дихлорэфиров определяется по продуктам гидро лиза. [5]
С помощью дихлорэфира в бензольное кольцо вводят хлорме-тильную группу. Иногда для хлорметилирования употребляют чистый а, а - дихлорметиловый эфир, а иногда формальдегид с соляной кислотой. [6]
Однако недостаток дихлорэфира также нежелателен из-за того, что часть гидролизующегося дихлорэфира должна компенсироваться избытком последнего. При недостатке дихлорэфира этой компенсации уже не происходит, вследствие чего падает выход ( до 35 %) и молекулярная масса полимера. Выделяющийся хлористый водород может сильно влиять на ход процесса, изменяя рН среды и прекращая рост цепи. Максимальные значения молекулярной массы и выхода полиаминоэфира получаются при избыгоке щелочи в 2 5 моля на моль дихлорэфира. В отсутствие щелочи, несмотря на очень высокую реакционную способность исходных продуктов, реакция идет с чрезвычайно малым выходом. [7]
В избытке дихлорэфира идет дальнейшее хлорметилирование в ядпо. [8]
Меньшая устойчивость дихлорэфиров ROCHCICHR CHCIOR по сравнению с ROCHC1CH2CHC1OR объясняется [32] индуктивным влиянием группы R в шестичленном циклическом переходном состоянии. [9]
Таким образом, несимметричный дихлорэфир хлорируется луч ше, чем симметричный. Поэтому перхлорирование идет за счет асимметричного хлорэфира. [10]
Для определения строения полученных дихлорэфиров были изучены продукты дегидрохлорирования. [11]
Полученный спирт реагирует с дихлорэфиром, образуя ацеталь. Поэтому более сильные основания могут взаимодействовать с а, р-дигалоидэфиром двояким образом: а) с образованием р-хлорви-ниловых эфиров и б) с образованием ацеталей. [12]
Как правило, хлорметилирование дихлорэфирами проходит быстрее, чем монохлорэфиром, и реакции труднее поддаются контролю. [13]
Аналогично р, р - дихлорэфиры можно получить действием соответствующих хлорирующих агентов на гидроксилсодержащие соединения. [14]
Хлорэфнры присоединяются к винилхлориду с образованием дихлорэфиров. Присоединение и в этом случае идет преимущественно по правилу Марковникова. [15]