Cтраница 4
Однако недостаток дихлорэфира также нежелателен из-за того, что часть гидролизующегося дихлорэфира должна компенсироваться избытком последнего. При недостатке дихлорэфира этой компенсации уже не происходит, вследствие чего падает выход ( до 35 %) и молекулярная масса полимера. Выделяющийся хлористый водород может сильно влиять на ход процесса, изменяя рН среды и прекращая рост цепи. Максимальные значения молекулярной массы и выхода полиаминоэфира получаются при избыгоке щелочи в 2 5 моля на моль дихлорэфира. В отсутствие щелочи, несмотря на очень высокую реакционную способность исходных продуктов, реакция идет с чрезвычайно малым выходом. [46]
Необходимые а-хлорэфиры ИХ и LX получают путем присоединения соответственно 1 или 2 же хлористого водорода к этоксиацетилену. Выходы получаются лучше и требуется меиее продолжительное время реакции в случае дихлор эфира LX по сравнению с монохлорэфиром LIX. При применении монохлор-эфира результаты будут лучше в том случае, если до кипения реакционную смесь оставлять на - ночь при комнатной температуре - Например, этиловый эфир карбобензилоксиглицилглицина был получен с выходом 60 %, если реагенты нагревали сразу же после их смешения, и с выходом 91 %, если до нагревания их выдерживали при комнатной температуре. При комнатной тем: пературе выделяющийся во время синтеза пептида хлористый водород, вероятно, превращает некоторую часть а - хлор винилового эфира в дихлорэфир, следовательно, в какой-то степени реакция протекает через стадию дихлорэфира. Соотношение между временем реакции и показателем преломления эфира подтверждает такое предположение. [47]
Необходимые а-хлорэфиры ИХ и LX получают путем присоединения соответственно 1 или 2 же хлористого водорода к этоксиацетилену. Выходы получаются лучше и требуется меиее продолжительное время реакции в случае дихлор эфира LX по сравнению с монохлорэфиром LIX. При применении монохлор-эфира результаты будут лучше в том случае, если до кипения реакционную смесь оставлять на - ночь при комнатной температуре - Например, этиловый эфир карбобензилоксиглицилглицина был получен с выходом 60 %, если реагенты нагревали сразу же после их смешения, и с выходом 91 %, если до нагревания их выдерживали при комнатной температуре. При комнатной тем: пературе выделяющийся во время синтеза пептида хлористый водород, вероятно, превращает некоторую часть а - хлор винилового эфира в дихлорэфир, следовательно, в какой-то степени реакция протекает через стадию дихлорэфира. Соотношение между временем реакции и показателем преломления эфира подтверждает такое предположение. [48]