Круговой дихроизм
Cтраница 2
Круговой дихроизм простых кетонов имеет две основные особенности, которые делают этот физический метод исследования молекул весьма полезным для структурного анализа. Во-первых, круговой дихроизм простых кетонов специфичен по отношению к положению карбонильной группы в молекуле. Во-вторых, небольшие структурные изменения, которые не затрагивают существенных характерных свойств групп, окружающих карбонильный хромофор, не будут сильно влиять на величину кругового дихроизма. В результате представляется возможность охарактеризовать специфическое окружение вокруг карбонильной группы молекул, которые в других отношениях довольно сильно отличаются по структуре. [16]
 |
Кривая кругового дихроизма З - ацетоксипрегнан-206. [17] |
Круговой дихроизм нитритного хромофора наблюдается в области, достаточно удаленной от любой кетогруппы независимо от сопряжения, имеющегося в молекуле, и, следовательно, в большинстве случаев определить знак легко. [18]
 |
Изменение кругового дихроизма в зависимости от диэлектрической проницаемости растворителя. [19] |
Круговой дихроизм соединения XI также остается приблизительно постоянным в разных растворителях. [20]
Круговой дихроизм псевдоизоцианинового полимера ( см. рис. 16) более сложен, чем ожидаемый дихроизм простого диссимметрич-ного димера ( см. рис. 19), так как агрегат содержит большее число молекул красителя. [22]
Изучая круговой дихроизм, мы приходим к выводу, что измерение циркулярно-дихроичного поглощения Ае имеет определенные преимущества по сравнению с измерениями эллиптичности по следующим причинам. [23]
Поскольку круговой дихроизм тесно связан с поглощением, логично использовать такую же терминологию и применять те же обозначения для описания полос, например максимум, минимум и перегиб. Однако в случае кругового дихроизма нужно учесть, что Ае может быть как положительной величиной, так и отрицательной. [24]
Измерение кругового дихроизма оптически активного полимера предусматривает оценку разности между коэффициентами поглощения образца в право - и левовращаемом поляризованном свете. Для получения циркулярно-поляризованного света световой поток должен сначала быть плоскополяризованным, после чего его надлежит пропустить через приспособление, которое расщепляет его на право - и левовращаемые поляризованные компоненты. Это достигается путем торможения одной компоненты относительно другой точно на одну четверть длины волны. [25]
Применение кругового дихроизма - одного из самых современных методов спектрального анализа - представляется теперь - таким же простым, как и применение других широко распространенных методов спектроскопии. [26]
Измерение кругового дихроизма свободно от многих недостатков, свойственных методу дисперсии оптического вращения. Это явление Коттон [15] изучал в то же самое время, когда появились работы по вращательной дисперсии. Коттон показал, что любое оптически активное вещество по-разному поглощает левый и правый циркулярно-поляризованный свет. Если е / и ег - коэффициенты поглощения соответственно для левого и правого циркулярно-поляризованного света, то разность Е ( - ег является мерой кругового дихроизма. Эта разность, которую мы обозначим As, изменяется в зависимости от длины волны света и может быть как положительной, так и отрицательной. Кривая Де / ( Х) для простого оптического перехода имеет колоколооб-разную форму, совершенно аналогичную форме известных в спектроскопии кривых поглощения обычного света. [27]
Кривые кругового дихроизма имеют более простой вид по сравнению с кривыми вращательной дисперсии, и поэтому их легче анализировать, особенно если существуют сложные переходы. [28]
Измерение кругового дихроизма, за исключением, может быть, нескольких определенных областей спектра, всегда проводится при наличии вращения, величина которого обычно неизвестна. Поэтому существенно, чтобы прибор, измеряющий круговой дихроизм, был нечувствителен к этому вращению. [29]
Спектры кругового дихроизма в целом легче интерпретируемы, так как различные эффекты Коттона могут быть отнесены к соответствующим электронным переходам амидного хромофора. И отсюда, определенные характеристические кривые могут быть отнесены к определенным упорядоченным конформациям, а неупорядоченные формы имеют свой собственный спектр КД. [30]
Страницы: 1 2 3 4