Круговой дихроизм

Cтраница 3

Сравнение кругового дихроизма и вращательной дисперсии не дает новой информации о структуре. Фактически для хромофоров, поглощающих между 2200 и 6000 А, круговой дихроизм дает информацию, которая более точна и проще интерпретируется, чем информация, получаемая с помощью вращательной дисперсии. Однако благодаря монотонному фону вращательная дисперсия может дать дополнительную информацию о хромофорах, поглощающих в далекой ультрафиолетовой области. Хорошо известно, что в большинстве случаев эти фоновые кривые нетрудно привести в соответствие с формулой Друде, имеющей один коэффициент. Короче говоря, предпочтительнее давать кривую для еЛ отдельно и перечислить характеристики непрерывной фоновой кривой в виде коэффициентов уравнения Друде, чем пытаться представить обе кривые - кругового дихроизма и вращательной дисперсии - на одном и том же графике. Последнее упрощается, если использовать величины [0] и [ М ], поскольку они имеют одинаковую размерность и подобные амплитуды, но это приводит к неоправданному усложнению представления экспериментальных данных. [31]

Кривые кругового ди - [ IMAGE ] Кривые кругового дихроизма 11-кетостероидов IX-XVII. хроизма А / В - / яранс-6 - кетостероидов. [32]

Знак кругового дихроизма зависит особенно от характера связи между кольцом, имеющим кетонную группу, и соседним кольцом или кольцами. [33]

Кривые кругового дихроизма некоторых 16-метил - 20-кетостероидов. [34]

Кривая кругового дихроизма 17сс - окси - 16р - метилпроизвод-ного ( LXIII) сравнима с кривой соответствующего неметилированного производного. Было обнаружено, что 16р - метильная группа практически лежит в одной из плоскостей симметрии карбонильной группы и поэтому не дает вклада в оптическую активность. [35]

Кривая кругового дихроизма имеет сложный вид: небольшой отрицательный минимум со стороны длинных волн и значительный по величине положительный максимум в области более коротких волн. [36]

Кривые кругового дихроизма этой группы соединений являются подобными во всех отношениях, что указывает на близкое сходство также и конформаций. Однако сделанное заключение верно лишь в том случае, если известно, что сами хромофоры остаются неизмененными. Иными словами, в растворе не должны присутствовать в заметных количествах ортохиноновые структуры. По-видимому, это условие выполняется для родоми-цинонов и пирромицинонов в неполярных растворителях. Как в хлороформе, так и в диоксане спектры поглощения 8 - и е-родо-мицинонов ( IX и III) и е-пирромицинона ( VII) подобны в видимой и ультрафиолетовой областях, чего не могло быть, если бы ортохиноновые формы ( формулы Ilia и Vila для е-родоми-цинона и е-пирромицинона) играли важную роль. [37]

Измерение кругового дихроизма оптически активного полимера предусматривает оценку разности между коэффициентами поглощения образца в право - и левовращаемом поляризованном свете. Для получения циркулярно-поляризованного света световой поток должен сначала быть плоскополяризованным, после чего его надлежит пропустить через приспособление, которое расщепляет его на право - и левовращаемые поляризованные компоненты. Это достигается путем торможения одной компоненты относительно другой точно на одну четверть длины волны. [38]

Изменение кругового дихроизма Де К - Н вследствие изменения конформации молекулы при понижении температуры. [39]

Кривые кругового дихроизма ( КД) дают в общем ту же информацию, что и кривые ДОВ, однако из-за их большей локальности ( сосредоточенности вблизи соответствующих оптически активных полос поглощения) кривые КД часто легче расшифровать и связать с особенностями структуры вещества, чем кривые ДОВ. [40]

Полосы кругового дихроизма А и В перекрываются, и так как они имеют противоположные знаки, то в какой-то степени компенсируют друг друга, вызывая смещение пиков кругового дихроизма соответственно в сторону более высоких и более низких частот. Вообще взаимная компенсация соседних полос кругового дихроизма, имеющих противоположные знаки, приводит к неопределенности при сравнении экспериментальных значений сил вращения с соответствующими теоретическими величинами. Однако для диантрила II компенсация должна быть незначительной, так как разница в частотах между А - и В-компонентами Р - ПОЛОСЫ примерно такая же по величине, как и ширина индивидуальных полос поглощения или кругового дихроизма в том месте, где экстинкция равна половине максимальной. [41]

Силы вращения в единицах СГС ( Х1039 некоторых эффектов Коттона для пептидов. [42]

Полоса кругового дихроизма имеет широкий максимум в области 216 - 220 ммк. [43]

Спектры кругового дихроизма ряда динуклеозидмонофосфатов ( сплошные кривые и составляющих их мономерных единиц ( пунктирные кривые. 20 С, рН 7 0 69. [45]

Страницы: 1 2 3 4