Cтраница 4
В результате образования из них четвертичных соединений резко снижается их проницаемость ( см. стр. Противоположного характера парадоксальное явление имеет место в случае амидофосфатов, активированные формы которых неспособны проникать в центральную нервную систему, хотя они имеют столь низкое значение р / С0, что в физиологических условиях находятся полностью в неионизированном виде. Мы не знаем, зависит ли эта неспособность от гематоэнцефалического барьера или от того, что вещества плохо проникают в основное вещество мозга. [46]
Тем не менее конечные результаты обоих способов одинаковы. Можно предположить, что по сравнению с иминофосфоранами анионы амидофосфатов более нуклеофиль-ны, так как суммарный положительный заряд на атоме фосфора анионов имеет более низкое значение. Однако это предположение нуждается в проверке. [47]
Они указали на слабую зависимость между токсичностью и ан-тихолинэстеразной активностью in vitro вопреки мнению Меткафа и Марча [74 ] о том, что в целом существует прямая зависимость между угнетением холинэстеразы in vitro и токсичностью in vivo. Нужно отметить, что оба эти взгляда были высказаны до того, как стало известным, что тионфосфонаты и амидофосфаты должны подвергнуться активированию in vivo до превращения в эффективные анти-холинэстеразныеяды; поэтому следует принимать во внимание только те данные in vitro, которые касаются фосфатов. [48]
PO ( NH2) 3 образует бесцветные кристаллы. Он растворяется хорошо в метаноле и очень легко в воде, но в ней он неустойчив, превращаясь с промежуточным образованием амидофосфатов в конце концов в монофосфат. В этаноле не растворяется. [49]
Эту зависимость впервые исследовали Меткаф и Марч [74] в 1949 г. Однако эта превосходная работа устарела, так как в настоящее время мы знаем, что тион - и амидофосфаты не активны per se и при работе с этими веществами должны приниматься скрупулезные меры по их очистке. Учитывая сказанное, мы можем рассматривать лишь те данные, которые касаются фосфатов, а здесь имеется удовлетворительная корреляция между токсичностью для насекомых и антихолинэстеразной активностью in vitro, однако это доказательство носит только качественный характер. [50]
К другим электрофильным непредельным соединениям, например к метиловым эфирам акриловой, метакриловой и малеиновой кислот, при нагревании в присутствии алкоголятов щелочных металлов амиды диалкиловых эфиров фосфорной кислоты не присоединяются. Это указывает на очень слабые нуклеофильные свойства амидов. Однако нуклеофильность амидофосфатов достаточна для присоединения к нафтилизоцианату, а также к фенил - и нафтил-изотиоцианатам. [51]
Фосфорсодержащие антипирены-реагенты применяются также для модификации феноло -, мочевино - и меламиноформальдегидных, эпоксидных олигомеров. Например, пр и синтезе мочевиноформальдегидных смол часть ( или весь) формальдегида заменяют на тетракис ( гидрок-симетил) фосфонийхлорид. При синтезе огнезащищенных фенолофор-мальдегидных олигомеров используют фосфорилированные фенолы, амидофосфаты и др. [ 68, с. Для снижения горючести полиуретанов используют 0 0-диэтил - 1 - Н, Н - бис ( 2-гидроксиметил) аминометилфосфо-нат и да ( полиоксиэтилен) гидроксиметилфосфонат. [52]