Диэтилалюминийгидрид

Cтраница 1

Диэтилалюминийгидрид [54, 55] - легкоподвижная, бесцветная жидкость, перегоняющаяся в высоком вакууме. При перегонке наблюдается диспропорционирование. При стоянии перегнанных препаратов диэтилалюминийгидрида выделяется осадок, состоящий из полимерного гидрида алюминия. Не разлагается при часовом нагревании до 160 - 180, однако небольшое количество примесей ( например, гидрида алюминия) резко снижает его устойчивость к нагреванию. [1]

Конверсия диэтилалюминийгидрида значительно возрастает с повышением температуры. При длительности реакции 0 5 ч конверсия диэтилалюминийгидрида, составляющая 45 % при 60 С, увеличивается до 74 % при 100 С. Существенно отметить, что дальнейшее повышение температуры до 115 С при 20 am не сопровождается заметным изменением конверсии при увеличивающемся поглощении этилена. Это свидетельствует о протекании в этих условиях побочных процессов. [2]

С диэтилалюминийгидридом расщепление гетероцикла протекает при 180 С. [3]

Получение триэтилалюминия на опытной установке. [4]

Процесс получения диэтилалюминийгидрида и триэтилалюминия упрощается, если вместо алюминиевой пудры, измельченной в вибромельнице, используется алюминиевый порошок, содержащий интерметаллид титана ( AUTi), так как из схемы исключается стадия активирования. Расходные же нормы сырья практически остаются прежними, однако средняя скорость, образования диэтилалюминийгидрида несколько выше. [5]

Технологическая схема получения первичных спиртов алюминий-органическим синтезом. [6]

При этилировании диэтилалюминийгидрида температура в реакторе А повышается до 150 С. [7]

Продукт первой ступени - диэтилалюминийгидрид - контак-тируется под давлением с этиленом, образуя триэтилалюминий, два моля которого возвращают в реактор гидрирования, а один моль направляют на ступень полимеризации. [8]

Так как реакция между диэтилалюминийгидрид ом и этиленом сильно экзотермична, дальнейшую подачу этилена ведут так, чтобы в реакторе поддерживалась температура 60 - 65 без применения внешнего подогрева. В конце реакции снова необходим подогрев. После охлаждения и отдувки избыточного этилена выгружают 26 5 - 27 кг ( около 33 л) триэтилалюминия, имеющего темную окраску, вызванную незначительными примесями металлов. Из полученного продукта отбирают 20 л для повторения операции. Ее повторяют многократно, пока не будет получено необходимое количество триэтилалюминия. Дистиллят содержит известное количество связанных бутильных групп, а именно около 2 %, считая на три-н-бутилалюминий, и, кроме того, около 2 % диэтилалюминийгидрида. Содержание гидрида повышается, если из-за плохого вакуума перегонка производится при более высокой температуре. [9]

Граевский [88] титровал кондуктоме-трически диэтилалюминийгидрид, дпэтил-алюминийбромид и диэтилалюминий-этоксид, растворенные в циклогексане, хинолином в ячейке с неплатинированными пластинчатыми платиновыми электродами. [10]

Так как реакция между диэтилалюминийгидридом и этиленом сильно экзотермична, дальнейшую подачу этилена ведут так, чтобы в реакторе поддерживалась температура 60 - 65 без применения внешнего подогрева. В конце реакции снова необходим подогрев. После охлаждения и отдувки избыточного этилена выгружают 26 5 - 27 кг ( около 33 л ] триэтилалюминия, имеющего темную окраску, вызванную незначительными примесями металлов. Из полученного продукта отбирают 20 л для повторения операции. Ее повторяют многократно, пока не будет получено необходимое количество триэтилалюминия. Дистиллят содержит известное количество связанных бутильных групп, а именно около 2 %, считая на три-н-бутилалюминий, и, кроме того, около 2 % диэтилалюминиигидрида. Содержание гидрида повышается, если из-за плохого вакуума перегонка производится при более высокой температуре. [11]

После такой обработки триэтилалюминий и образовавшийся диэтилалюминийгидрид удаляют декантацией. [12]

При совместном определении триэтилалюминия и диэтилалюминийгидрида точность определения гидрида примерно 7 % ( отн. Присутствие диэтилалюминийэтоксида не мешает титрованию. Эфират триэтилалюминия также титруют изохинолином, но скачок потенциала в эквивалентной точке меньше. Это обстоятельство используется для повышения точности определения диэтилалюминийгидрида. В работе Граевского [88] приведены кривые потенциометрического титрования смеси алюминийалкилов. Хорошие результаты были получены при потенциометрическом титровании такими органическими основаниями, как пиридин [90] и его производные [89], особенно двух-и трехзамещенные, так как их растворы в бензоле в течение долгого времени остаются безводными и стабильными. Для определения алюминийалкилов использовались 1 -, 2 -, 3-метилпиридины, 2-этил-пиридин, 2 5-метилэтилпиридин, 4-этилпиридин, 2 6 6-триметилпири-дин. [13]

Диэтаноламин 189, 272, 278 Диэтилалюминийгидрид 297 Диэтилалюминийхлорид 296 Диэтиламин 267 Диэтилбензол 236, 460, 461 Диэтиленгликоль 189, 272, 276 Диэтилдихлорсилан 123 Диэтилкетон 518 Диэтиловый эфир 178 Додекандикарбоновая кислота 374 ел. [14]

Отмечено образование алюминийсодержащих полимеров при действии диэтилалюминийгидрида на полимеры с двойными связями в макромолекуле. [15]

Страницы: 1 2 3 4