Хлористый амил

Cтраница 2

Выхода амилового эфира уксусной кислоты при получении его из хлористого амила в присутствии и в отсутствии, активированного древесного угля. [16]

Выхода амилового эфира, достигающие 90 %, были получены Добрянским и Гуревичем 42 -при нагревании хлористых амилов ( полученных путем фотохимического хлорирования фракции краснодарского авиационного газолина, кипящего от 31 до 38) в течение 4 - 8 час. [17]

Поптены, получаемые в качестве побочных продуктов при производстве амиловых спиртов гидролизом в щелочной среде хлористых амилов, содержат также метилэтилэтилен ( см. Парафины. Последний селективно экстрагируется 62 % - пой серной кислотой, в которой он растворяется как третичный изоолефин. [18]

Пентены, получаемые в качестве побочных продуктов при производстве амиловых спиртов гидролизом в щелочной среде хлористых амилов, содержат также метилэтилэтилен ( см. Парафины. Последний селективно экстрагируется 62 % - ной серной кислотой, в которой он растворяется как третичный изоолефин. [19]

Этерификацию проводят по этому способу в снабженном стальной рубашкой и мешалкой автоклаве, в который загружают хлористый амил, 65 - 75 вес. Смесь нагревают затем в течение 8 час. [20]

Третичный хлористый бутил образует с бензолом третичные как моно -, так и дибутилбензолы, а третичный хлористый амил - третичные моно - и диа-милбен-золы. С толуолом [36] третичный хлористый бутил образует третичный л-бутилтолуол, а с нафталином - третичные один моно - и два бутилнафталина. Нормальный бромистый пропил реагирует с бензолом и дает продукт, содержащий 88 % изопропилбензола и 12 % н-пропилбензола. Третичный хлористый бутил образует с фенолом третичный л-бутилфенол [37], а с этиловым эфиром фуранкарбоновой кислоты - третичный 5-бутилэтиловый эфир фуранкарбоновой кислоты. Фтористый и хлористый циклогексилы образуют с толуолом л-циклогексилтолуол, а 2-фтороктан с толуолом дает 2-л-октилтолуол. Скорости реакции фторидов, хлоридов, бромидов и иодидов соответствуют порядку перечисления. Это совсем не служит указанием на прочность связи углерод - галоид, так как, повидимому, имеет место обратный порядок; не доказывает это и легкости ионизации, потому что вернее всего, как будет показано ниже, ход реакции не соответствует ионному механизму. Различия в скоростях реакций могут быть отнесены за счет легкости удаления галоидоводорода. Образование фтористого водорода не замедляет реакцию, потому что он является катализатором. Хлористый водород, бромистый водород и йодистый водород имеют точки кипения, повышающиеся в порядке их перечисления, и поэтому их растворимости увеличиваются, а легкость удаления уменьшается в том же порядке. [21]

При использовании сквалана в качестве неподвижной фазы при 50 [8] практически невозможно разделить дихлор-метан, винилиденхлорид, хлористый амил и хлористый пропил. Относительные величины теплоты растворения этих соединений в сквалане соответственно равны 1 40, 1 26, 1 8, 0 7 ккал / моль. [22]

Схема производстиа амилами-нов. [23]

После отгонки аммиака до остаточного содержания около 1 % отгоняют с водяным паром спирт, амилены, непрореагировавшие хлористые амилы и некоторое количество амилового спирта. При этом перегоняется также небольшая часть амиламинов, выделяющихся в свободном состоянии в результате гидролиза хлоргидратоз. Перегонку ведут до тех лор, пока в качестве дистиллята не будет отгоняться чистая вода. Водо-спиртовой слой направляют в резервуар 9, а масляный слой перегонкой разделяют на компоненты. К остатку из куба 7 в резервуаре 10 добавляют раствор едкого натра, выделяя таким образом свободные амины. Выделяющийся одновременно аммиак направляют в абсорбер 1, а амины перегоняют. После отделения воды в баке 11 амины направляют в сборник 12, а оттуда в аппарат с мешалкой 13, где амины осушают твердым едким натром. Образующийся концентрированный раствор щелочи поступает в бак 14 и оттуда в резервуар 10 для выделения свободных амил-аминов из следующей партии. [24]

Единственный промышленный процесс получения спиртов из парафиновых углеводородов хлорированием последних, а именно: хлорирование пентана и гидролиз хлористых амилов в амиловые спирты, эксплуатирующийся в США, можно было реализовать лишь вследствие благоприятных обстоятельств, подробно описанных выше ( см. стр. [25]

Практическим результатом этих исследований явилась разработка метода производства амиловых спиртов ( пентазолов) хлорированием технического пентана с последующим омылением хлористых амилов, а также процессов получения хлористого метилена и хлористого этила хлорированием соответственно метана и этана. [26]

Термическое хлорирование находит очень большое применение для получения хлористого амила [9] из технического пентана ( см. ниже рис. 64) Хлористый амил омыляют в амиловый спирт ( пентазол), который сам по себе или в виде ацетата является важнейшим растворителем для лаковой промышленности. Пентан получают из газового бензина перегонкой, он представляет собой смесь примерно равных частей к-пентана и изопентана. С недавнего времени стали использовать только к-пентан. [27]

Тот же автор46 предложил внести в вышеописанный процесс изменение, заключающееся в том, что реакционную смесь, состоящую из хлористых амилов ( или гексилов), уксуснокислого натрия и уксусной кислоты ( не слабее 70 %) подвергают в течение нескольких часов предварительному нагреванию при 150 и давлении, равном 6 5 ат. В результате подобной обработки наиболее легко разлагающиеся хлористые соединения превращаются в олефины, которые путем отгонки по возможности полностью удаляют из реакционной смеси и этерифицируют затем остаток, нагревая его при давлении, равнО М 16 ат, до 180 и выше. [28]

Открытие возможности применения хлористого алюминия в качестве катализатора для органических реакций возникло в результате случайного наблюдения над действием металлического алюминия на хлористый амил. Позднее Фридель и Крафтс поняли, что не сам металл, а его галоидное соединение является активирующим веществом, и в течение пяти-шести недель подтвердилось каталитическое свойство хлористого алюминия в процессах алкилирования или ацилирования ароматических углеводородов путем действия на них хлористого алкала или хлористого ацила. Полученные результаты, невидимому, в самом же начале показали, что любое число галоидных атомов в парафиновом углеводороде может быть замещено фенильными группами, что все шесть водородных атомов в бензольном кольце могут быть последовательно замещены алкиль-ными радикалами и что галоид в боковой цепи ароматического углеводорода реагирует даже с еще большей скоростью с бензольным кольцом. [29]

Изотопным обменом между 1Л38С1 и рядом алкйлхлоридов ( дихлорэтан, хлористый аллил хлористый бутил, хлористый гек - Сил, хлористый пропил, хлористый амил, хлористый метилен) в спиртовом растворе получают меченные 36С1 алкилхлориды. Получение хлорбензола - 36С1 осуществляется обменом LiS6Cl при повышенной температуре при участии в качестве катализатора окиси меди. Особенно хорошо идет реакция обмена органических гало-идпроизводных с хлористым алюминием. [30]

Страницы: 1 2 3 4