Хлористый амил

Cтраница 4

На собрании Парижского химического общества 18 мая 1877 г. было сделано следующее сообщение [3]: Фридель и Крвфтс начали изучение действия хлористого алюминия на различные хлористые соединения, углеводороды и смеси веществ различного состава. Они открыли, что хлористый алюминий на холоду действует на хлористый амил с образованием хлористого водорода, углеводородов состава С Н2пч 2 и высококонденсированных углеводородов. Если нефть обрабатывается хлористым алюминием, то выделяется газ и происходит образование продуктов конденсации. [46]

При обработке фтористым водородом третичные галоидные ал килы подвергаются ряду реакций. Третичный хлористый бутил образует такой же ряд продуктов, включая третичный хлористый амил. Эта реакция, по-видимому, должна быть отнесена за счет перераспределения алкильных групп, происходящего при обработке изопарафинов фтористым водородом. [47]

Сложную смесь хлорпроизводных без дополнительного разделения подвергают гидролизу для получения амиловых спиртов. Приведенный выше теоретический состав оказывается не вполне точным, так как, в частности, хлористые амилы, образующиеся при промышленном хлорировании изопентана, могут вступать во вторичные реакции присоединения хлора. [48]

Ими было замечено, что вначале даже при нагревании наблюдаются лишь незначительные изменения, но после некоторого индукционного периода начинается интенсивная реакция с выделением хлористого водорода, которая становится особенно энергичной всякий раз, когда образуется значительное количество хлористого алюминия. На основании этих наблюдений они пришли к заключению, что хлористый алюминий является эффективным катализатором этой реакции, что и подтвердилось при изучении действия хлористого алюминия на хлористый амил. Реакция начиналась легко и протекала с выделением хлористого водорода и образованием амилена и смеси других углеводородов. Исследование смеси показало, что она едва ли состоит только из полимеризованного амилена, и навело на мысль, что под влиянием хлористого алюминия хлористый амил, вероятно, конденсируется с амиленом или другим углеводородом. Такое предположение заставило провести контрольную конденсацию, которая показала, что хлористый амил действительно легко реагирует с бензолом в присутствии хлористого алюминия как катализатора с образованием амилбензола. Тем самым был открыт широко применимый синтетический метод общего характера, так как Фридель и Крафтс, а позднее другие исследователи нашли, что почти любой бромистый или хлористый алкил может конденсироваться в присутствии катализатора с ароматическими углеводородами, образуя углеводороды смешанного типа. [49]

При фракционировке продукта реакции в первую очередь отходит не вошедший в реакцию углеводород, который идет затем на повторное хлорирование. За углеводородной фракцией следует смесь монохлоридов, которая почти нацело перегоняется в пределах 85 - 107; более тщательной фракционировкой из этой смеси хлоридов удается выделить некоторые чистые монохлориды, например первичный хлористый амил и др. Наконец, последним продуктом реакции является смесь дихлоридов пентана, не представляющая особого интереса. [50]

При фракционировке продукта реакции в первую очередь отходит не вошедший в реакцию углеводород, который идет затем на повторное хлорирование. За углеводородной фракцией следует смесь монохлоридов, которая почти нацело перегоняется в пределах 85 - 107; более тщательной фракционировкой из этай смеси хлоридов удается выделить некоторые чистые монохлориды, например первичный хлористый амил и др. Наконец, последним продуктом реакции является смесь дихлоридов центана, не представляющая особого интереса. [51]

Это бесцветный, нерастворимый в воде и не горящий газ с эфирным запахом; он хорошо смешивается с растворителями ( бензол, лигроин, минеральное масло, тетрагидронафталин, толуол, ксилол, дигидронафталин, гептан), алкилгалогенидами ( хлороформ, бромбензол, хлористый амил, бромхлорме-тая, бромоформ, четыреххлористый углерод, бромистый этил, хлористый метил), сложными ( амилацетат, бутилаце-тат, дибутилфталат, атилацетат) и простыми ( бутилбензи-ловый эфир, бутилкарбитол, бутилцеллозольв. Смеси фреона 12 с воздухом в любых соотношениях негорючи и невзрывоопасны, в то время как смеси хлористого этилена ( 4 - 14 % - ные) или хлористого метила ( 9 - 15 % - ные) с воздухом взрывоопасны. Даже аммиак ( 13 - 27 % - ный) образует с воздухом взрывоопасные смеси. [52]

Зй описал способ получения одноосновных спиртов, содержащих 4 или 5 атомов углерода, заключающийся в хлорировании нормальных бутана и лен-тана с последующим гидролизом хлористых алкилов водными растворами щелочи. Получающиеся по этому способу спирты очищают от хлористых соединений путем извлечения водой. Гидролиз смешанных хлористых амилов можно вести также путем нагревания их при 150 в закрытом аппарате с водным, раствором щелочи и трудно растворимой в воде органической кислотой. Образующийся в результате подобной операции эфир органической ислоты нагревают затем снова при той же температуре в закрытом аппарате, добавляя к нему еще некоторое количество хлористых амилов и водного раствора едкого натра, и разделяю. [53]

Схема получения амилового спирта из пентаиа. [54]

По окончании гидролиза не растворимый в воде слой разделяется в нескольких колоннах. В первой колонне отделяются пентены ( амилены), образовавшиеся в результате дегидрохлорирования. В следующей колонне отделяется непрореагировавший хлористый амил. Наконец, после обезвоживания получают смесь амиловых спиртов. В остатке остается диамиловый эфир. [55]

Амилнафталины представляют собой маслянистые высококипящие, термически стойкие жидкости. Их можно применять в качестве теплоносителя для производства смачивающих веществ и эмульгаторов, а ди - и лолиамилнафталины, кроме того, в качестве пластификаторов. Сырьем для этого процесса служат смешанные хлористые амилы, образующиеся при хлорировании пентана, и 2-пентен - побочный продукт производства трег-амилфенола. [56]

Страницы: 1 2 3 4