Cтраница 1
Исследования кинетики электродных процессов обычно проводят для выяснения механизма электродных реакций. Механизмом электродной реакции называют совокупность всех последовательно и параллельно протекающих электрохимических и химических стадий, в результате которых происходит превращение исходных веществ в конечные продукты электродной реакции, а также совокупность кинетических и термодинамических параметров отдельных стадий электродной реакции. [1]
Для исследования кинетики электродных процессов была предложена хронопотенциометрия с изменением направления тока. Сущность этого варианта хронопотенциометрии состоит в том, что в момент достижения переходного времени на индикаторный электрод накладывают ток противоположного направления. Такой прием позволяет получить последовательно катодную и анодную хронопотенциограммы, необходимые для рассмотрения электродных процессов. Близка к этому варианту и циклическая хронопотенциометрия, в которой изменение направления тока на индикаторном электроде повторяют многократно. [2]
Метод исследования кинетики электродных процессов, основанный на анализе стационарных поляризационных кривых, называют методом стационарных поляризационных, кривых. Этот классический метод был использован еще Тафелем при исследовании кинетики катодного процесса выделения водорода. Он широко применяется и в настоящее время, в особенности при изучении кинетики электродных процессов на электродах, поверхность которых не изменяется в процессе электролиза. Метод стационарных поляризационных кривых удобно использовать при изучении кинетики электродных процессов на стационарных жидких электродах ( ртуть, амальгамы, галлий и др.), а также на твердых электродах, если их материал не участвует в электродной реакции. [3]
При исследованиях кинетики электродных процессов, особенно с участием органических веществ, перспективно применение электронного парамагнитного резонанса ( ЭПР), который является чувствительным методом обнаружения и количественного определения радикалов. При электрохимических исследованиях чувствительность меньше, чем при измерениях в объеме раствора, так как в первом случае радикалы необходимо отвести от электрода на достаточное расстояние ( путем диффузии или конвекции), чтобы их можно было обнаружить. [4]
При исследовании кинетики электродных процессов, в особенности с участием комплексов металлов, часто имеют дело с растворами, содержащими несколько видов частиц, которые участвуют в гомогенных химических реакциях. Если в объеме раствора протекает медленная гомогенная химическая реакция, в результате которой изменяется концентрация участвующих в электродной реакции частиц, то скорость электродного процесса будет зависеть от времени. В таких случаях зависимость величины проходящего через электрод фарадеевского тока от времени может быть использована для изучения кинетики медленной гомогенной химической реакции. [5]
При исследовании кинетики электродных процессов определяют зависимость скорости электродного процесса от потенциала электрода, состава раствора, температуры, условий перемешивания и других факторов. Скорость электродного процесса обычно находят путем измерения величины поляризующего тока, протекающего через электрохимическую ячейку. Для этой цели используют и другие методы, например метод радиоактивных индикаторов, волюметрический ( в случае выделения газообразных продуктов) и гравиметрический ( в случае образования твердых осадков) методы. [6]
При исследовании кинетики электродных процессов в качестве источника поляризации часто используют периодически изменяющееся напряжение, в частности синусоидальное. [7]
При исследованиях кинетики электродных процессов концентрации реагентов, а во многих случаях и продуктов должны быть равномерными по всей поверхности электрода и известными с достаточной точностью. Для выполнения этих требований многие электрохимики использовали прибор с вращающимся дисковым электродом, который дает возможность контролировать изменение поверхностных концентраций реагентов и продуктов за счет изменения скорости вращения. [8]
Эффективными методами исследования кинетики электродных процессов являются также методы, основанные на измерении редоксикинетического эффекта, фарадеевского импеданса, и другие переменно-точные методы. [9]
Эффективный метод исследования кинетики электродных процессов основан на применении вращающегося дискового электрода. Его теория была разработана Левичем и др. Этот метод позволяет выяснить роль стадий доставки, разряда и химического превращения в общем электродном процессе. [10]
Эффективный метод исследования кинетики электродных процессов основан на применении вращающегося дискового электрода. Его теория была разработана Левичем и др. Этот метод позволяет выяснить роль стадий доставки, разряда и химического превращения в общем электродном процессе. [11]
Эффективный метод исследования кинетики электродных процессов основан на применении вращающегося дискового электрода, Этот метод позволяет выяснить роль стадий доставки, разряда и химического превращения в общем электродном процессе. [12]
Эффективными методами исследования кинетики электродных процессов являются также методы, основанные на измерении редоксикинетического эффекта, фарадеевского импеданса, и другие переменно-точные методы. [13]
Широко используется при исследовании кинетики электродных процессов полярографический метод, основанный на измерении силы тока, протекающего на ртутном капельном электроде при различных значениях его потенциала. Метод стационарных поляризационных кривых и полярографический метод называют классическими методами в отличие от нестационарных ( релаксационных) методов исследования кинетики электродных процессов, также широко используемых в настоящее время. Нестационарные методы исследования обычно основаны на анализе зависимости потенциала электрода или плотности поляризующего тока от времени в условиях, когда либо поляризующий ток, либо потенциал изменяются во времени по определенному закону. [14]
Метод хроновольтамперометрии пригоден для исследования кинетики электродных процессов и, кроме того, прост в аппаратурном оформлении. [15]