Длина - алкильный заместитель
Cтраница 4
Поскольку вероятность разложения возбужденных молекулярных ионов циклических сульфидов с конденсированными кольцами определяется в первую очередь легкостью отщепления алкильных заместителей, очевидно, что зависимость Wu от длины алкильных заместителей для сульфидов с различным строением ядра должна иметь один и тот же характер. С ростом длины алкильных заместителей различия в стабильности молекулярных ионов изомеров, отличающихся строением ядра, должны уменьшаться так же, как и различия в стабильности молекулярных ионов сульфидов с разным числом циклов в конденсированном ядре. По-видимому, в качестве первого приближения можно принять, что в области молекулярных весов за точкой пересечения лучей, ограничивающих совокупность экспериментальных данных ( на рис. 1), стабильность молекулярных ионов циклических сульфидов не зависит от вида и строения ядра. [46]
При этом химическим превращениям в первую очередь подвергаются более компактные молекулы с большим содержанием гетероатомов. Неболь - шая длина алкильных заместителей в молекулах ароматических масляных фракций ( 1 1 - 1 6) способствует тому, что молекулы смол образуются при параллельном протекании этих двух процессов. Последующий процесс межолекулярной конденсации ведет к формированию молекул асфалыенов. [47]
Эта же закономерность сохраняется в ряду этилфевелов ( ге-этилфенол превращается в 5 8, а о-этилфенол в 8 2 раза быстрее мета-изомера), а также в рядах высших алкилфенолов. Скорость превращения возрастает при увеличении длины алкильного заместителя ( от G3 до С4), а также при переходе от и - к втоор-и пгрет-алкилг фенолам. [48]
 |
Продукты гидрогенизации индивидуальных ксиленолов. [49] |
Эта же закономерность сохраняется в ряду этилфенолов ( ге-этилфенол превращается в 5 8, а о-этилфенол в 8 2 раза быстрее мета-изомера), а также в рядах высших, алкилфенолов. Скорость превращения возрастает при увеличении длины алкильного заместителя ( от С3 до С4), а также-при переходе от н - к втор - и трет-апкил-фенолам. [50]
При термодиффузии разделение происходит по степени цикличности, длине алкильных заместителей, структуре цепей и количеству заместителей в циклах. [51]
Характеристики процесса непрерывного набухания комплексов в гептане получены для интервала температур 293 - 333 К. Температурная область максимальной степени насыщения комплекса растворителем зависит от длины алкильного заместителя и не зависит от времени. Каждый комплекс имеет предельную скорость насыщения растворителем при определенной температуре. [52]
Большое значение имеет изучение микроструктуры сополимеров, так как физико-механические и химические свойства этих продуктов определяются не только соотношением звеньев в макромолекуле, но и характером их распределения. ЯМР-спектров рассчитаны величины гг и показана зависимость этой константы от длины алкильного заместителя или степени его разветвленности. В работе 85 приведены результаты анализа микроструктуры методом ЯМР-спектроскопии сополимеров винилхлорида с эфирами метакриловой кислоты. На основании полученных данных рассчитаны величины гг и г2, которые хорошо согласуются с данными, полученными другими методами. Для анализа микроструктуры сополимера винилхлорида с винил-иденхлоридом 87 успешно использованы пиролиз ( при 430 С) сополимера и последующий хроматографический анализ продуктов распада. При пиролизе три последовательно соединенных звена винилхлорида образуют молекулу бензола, триада 1 2 1 ( 1-винилхлорид) или 1 1 2 - молекулу хлорбензола, триада 2 1 2 - молекулу ди-хлорбензола, а триада 2 2 2 - трихлорбензол. [53]
В масс-спектрах ароматических углеводородов интенсивность пиков молекулярных ионов уменьшается при увеличении длины заместителей ( рис. 10), сечение ионизации увеличивается при увеличении размеров молекулы. На рис. 11 показано изменение коэффициентов чувствительности Км при увеличении длины алкильных заместителей для некоторых ароматических углеводородов. [54]
Реологические свойства структурированных растворов смесей комплексов так же, как п растворов индивидуальных комплексов [3], слабо чувствуют различие в характере упаковки молекул в надмолекулярной структуре. Это объясняется тем, что все комплексы трет-бутилтриалкилборатов лития, независимо от строения, длины алкильных заместителей и растворителя, образуют в растворе изоструктурные молекулярные ассоциаты. Чем больше ассоциаты различаются по размеру в смесях комплексов, тем плотнее они упаковываются в растворе. Реологические свойства гелей отражают в основном механическую ситуацию в системе ( течение, скольжение крупных ассоциатов, доменов), изменение свободного объема в процессе структурирования растворов комплексов - молекулярное состояние, порядок упаковки молекул и характер взаимодействия компонентов. [55]
Реологические свойства структурированных растворов смесей комплексов так же, как и растворов индивидуальных комплексов [3], слабо чувствуют различие в характере упаковки молекул в надмолекулярной структуре. Это объясняется тем, что все комплексы трет-бутилтриалкилборатов лития, независимо от строения, длины алкильных заместителей и растворителя, образуют в растворе изоструктурные молекулярные ассоциаты. Чем больше ассоциаты различаются по размеру в смесях комплексов, тем плотнее они упаковываются в растворе. Реологические свойства гелей отражают в основном механическую ситуацию в системе ( течение, скольжение крупных ассоциатов, доменов), изменение свободного объема в процессе структурирования растворов комплексов - молекулярное состояние, порядок упаковки молекул и характер взаимодействия компонентов. [56]
Страницы: 1 2 3 4