Cтраница 4
В момент, когда нейтрализовано 50 % определяемой слабой кислоты или слабого основания [ см. уравнения ( 37) и ( 38) ], рН р / С. Следовательно, потенциал полунейтрализации определяется значением рК титруемой кислоты или основания и может служить критерием их относительной силы в сводных растворах. Обычно - потенциалы полунейтрализации исследуемых кислот и оснований измеряют по отношению какому-либо стандартному веществу. [46]
В колбы вливают 10 - 5 мл этанола, колбы взвешивают, вносят в каждую по 5 - 10 капель кислоты и снова взвешивают, объем раствора доводят до метки этанолом. По разности двух взвешиваний устанавливают в каждой колбе содержание кислоты и высчитывают количество кислоты в 1 мл раствора. Рабочий стандартный раствор должен содержать все исследуемые кислоты по 100 мкг / мл каждой кислоты. Для этого в мерную колбу емкостью 50 мл вносят такое количество исходного раствора каждой кислоты, в котором содержится 5 мг. Объем колбы доводят до метки этанолом. [47]
После экстракции приступают к хроматографии. Открывают кран внизу колонки и дают растворителю свободно вытекать. Вытекающая из колонки жидкость собирается в специальный со-суд для отбора проб емкостью около 2 мл. После того как растворитель стечет из колонки, осторожно вводят пипеткой 0 5 - 1 мл экстракта, содержащего исследуемые кислоты. Когда проба вливается в силикагель ( кран все время остается открытым), начинается растворение кислот. В качестве растворителя сначала применяют бензол, который вытесняет с поверхности силикагеля масляную, а затем пропионовую кислоты. [48]
При обработке нескольких миллиграммов растворимых в бензоле соединений кислотного характера, например высших одноосновных жирных кислот, ароматических монокарбоновых кислот, фенолов, имидов и др. бесцветным бензольным раствором родамина В возникает интенсивное красное окрашивание. При этом красный бензольный раствор при освещении ультрафиолетом приобретает оранжево-красную флуоресценцию. Возникновение окраски или флуоресценции вызывается образованием растворимых в бензоле красных солей, образованных катионом красителя родамина В и анионами исследуемых кислот или комплексным анионом уранила. [49]
С О и О - DB раман-спектрах этих кислот определяется химической природой растворителя. Так, спектры поглощения и люминесценции салициловой кислоты совпадают в метиловом, этиловом, изопропиловом и бутиловом спиртах. Одинаковые спектры, но отличные от спектров в спиртах, имеет салициловая кислота ( см. рисунок) в ацетоне, ацетонитриле и диок-сане. Такое различие спектров в растворителях разной химической природы и совпадение спектров в растворителях одинаковой химической природы наблюдается и для раман-спектров карбоновых кислот. Частота группы С - О в спектрах уксусной, моно - и трихлоруксусной кислот остается постоянной для каждой из исследуемых кислот в метиловом, этиловом и бутиловом спиртах, но изменяется при переходе от одной кислоты к другой. Частота максимума полосы О-D кислот в дейтерированном этаноле различны для каждой из них. Значения этой частоты совпадают в ацетоне и диокса-не, отличаясь от соответствующего значения в спиртах. [50]