Cтраница 1
Первично-вторичные а-окиси с электроноакцепторными группами, которые затрудняют образование вторичного карбениевого катиона, дают исключительно высокозамещенные спирты. [1]
Если а-окись имеет более чем один заместитель, то реакция с магнийорганическими соединениями всегда сопровождается перегруппировками. [2]
Если а-окись имеет более чем один заместитель, то реакция с магний-органическими соединениями всегда сопровождается перегруппировками, для объяснения которых нужно принять промежуточную реакцию превращения окиси в карбонильное соединение. [3]
Если а-окись имеет более чем один заместитель, то реакция с магний-органическими соединениями всегда сопровождается перегруппировками, для объяснения которых нужно принять промежуточную реакцию превращения окиси в карбЪнильное соединение. [4]
Многие а-окиси, как низшие, так и высшие, могут быть получены путем окисления олефинов. В качестве окислителя используется активный кислород надкислот, в частности надбензойной кислоты. Реакция протекает с выделением тепла. Так как при высоких температурах окисление может идти глубже, чем до а-окиси, то реакцию Прилежаева рекомендуется проводить при низких температурах. Обычно готовят раствор гидроперекиси в органическом растворителе - хлороформе или эфире. После охлаждения до О С этот раствор осторожно добавляют к охлажденному олефину, растворенному в том же растворителе. [5]
Окислением а-окисей иногда получают оксикислоты. Окисление некоторых а-окисей приводит к раскрытию этиленокисного цикла и разрыву углерод-углеродной связи. [6]
Образованию а-окисей способствует наличие злектрсноак-цепториых заместителей в ct - положении к альдегидной группе. Направление р-ции существенно зависит также от условий ее проведения. Кетоны с диазометаном реаг. [7]
Гидрогенолиз а-окисей зависит от экспериментальных условий. [8]
Гидратация а-окисей рассматривается не в этой главе, а вместе с другими реакциями окисей олафинов, так как все эти реакции имеют большое сходство не только в физико-химических закономерностях, но и в технологии. [9]
Гидролиз а-окиси катализируется вольфрамовой и надволь-фрамовой кислотами, но при низкой температуре ( 30 - 50 С) он протекает медленнее элоксидирования, и в этих условиях удается выделить а-окись. [10]
Полимеризация а-окисей сопровождается значительным изменением энтальпии. При достаточно длинных цепях вклад концевых групп в теплоту образования полимера незначителен, и тепловой эффект полимеризации представляет собой разность энергий эфирной связи в полимере и цикле. [11]
Гидролиз а-окисей в растворе органической кислоты приводит к образованию ацильных производных сс-гликолей в результате ацидолиза окисного кольца. Ацетолиз может наблюдаться и в том случае, если эпоксидирование проводится в присутствии большого избытка органической кислоты. [12]
Определению а-окисей мешают диацилперекиси и некоторые ненасыщенные карбонильные соединения. [13]
Гидролиз а-окисей в растворе органической кислоты приводит к образованию ацильных производных о-гликолей в результате ацидолиза окисного кольца. Ацетолиз может наблюдаться и в том случае, если эпоксидирование проводится в присутствии большого избытка органической кислоты. [14]
Расщепление а-окисей водой замечательно в стереохимическом отношении. Так cis - э т и л е и о к с и д о - 1 2 - д икарбоновые кислоты при присоединении воды переходят в виннокаменную кислоту, trans - кислоты - в смесь виннокаменной кислоты ( 37 %) и мезо-винной кислоты ( 63 %); на основании общепринятых стереохимических представлений cis - кислота должна была бы переходить в мезовинную кислоту из. [15]