Длина - путь - разделение
Cтраница 3
Практическим аспектом решения аналитических проблем является разработка соответствующих методик эксперимента. Существует мнение, что линейная ТСХ по сравнению с круговой - более экспрессный метод, но это справедливо только для случая, когда две системы сравниваются с точки зрения длины пути разделения. [31]
Отделить группу С от группы F можно на силикагеле с помощью ряда различных растворителей, среди которых лучшим оказалась смесь бу-танол - - уксусная кислота-вода ( 10: 1: 3); в этой смеси Rf для группы F равна 0 5, а для группы С - 0 7 при длине пути разделения 15 см. Отдельные соединения можно выделить на оксиде алюминия, проводя элюирование нижним слоем смеси растворителей этилацетат-с лш-тетрахлорэтан-вода ( 3: 1: 3); при этом ( длина пути разделения 12 5 см) получены следующие величины Rf. FI - 0 2Г и F2 - 0 35; эти соединения легко обнаружить по ярко-оранжевой окраске при наблюдении в УФ-свете. [32]
Отделить группу С от группы F можно на силикагеле с помощью ряда различных растворителей, среди которых лучшим оказалась смесь бу-танол - - уксусная кислота-вода ( 10: 1: 3); в этой смеси Rf для группы F равна 0 5, а для группы С - 0 7 при длине пути разделения 15 см. Отдельные соединения можно выделить на оксиде алюминия, проводя элюирование нижним слоем смеси растворителей этилацетат-с лш-тетрахлорэтан-вода ( 3: 1: 3); при этом ( длина пути разделения 12 5 см) получены следующие величины Rf. FI - 0 2Г и F2 - 0 35; эти соединения легко обнаружить по ярко-оранжевой окраске при наблюдении в УФ-свете. [33]
Обычные пластинки размером 20 X 20 см нужно использовать только в особых случаях, например в количественном анализе при экстремальных динамических условиях, поскольку пока еще недоступны соответствующие камеры. Для нанесения четырех или восьми проб размер пластинки не должен превышать 10 X 10 см. В камеру диаметром 9 см обычно наливают 10 мл элюента. Если длина пути разделения увеличивается ( что увеличивает время разделения), количество элюента можно удвоить или утроить. [34]
Следует отметить, что изменения толщины слоя сорбента необходимо учитывать только в случае, когда длина пути разделения превышает несколько сантиметров. Уменьшение длины пути разделения приводит к улучшению результатов детектирования. Чтобы получить оптимальное разделение, изменяют длину пути разделения в соответствии с размерами частиц сорбента: меньшим размерам частиц соответствует меньшая длина пути разделения. [35]
Это выражение позволяет сделать вывод о том, что вследствие указанной квадратичной зависимости при переходе от линейной к круговой хроматограмме при больших значениях Rf расстояние между зонами имеет тенденцию к уменьшению, в то время как при малых значениях Д / это расстояние имеет тенденцию к увеличению. Это позволяет не только ограничиваться выбором оптимальных условий в области разделения, но и подбирать лучшее распределение локализации зон. Размывание зон и понижение концентрации вещества в линейной ТСХ пропорциональны длине пути разделения, что подтверждается теоретически и практически, однако в случае круговой ТСХ эта зависимость не приложима. [36]
 |
Диаграмма соотношений величин RJ в линейной и круговой ТСХ.| Диаграмма со-отношения величин RJ в круговой ТСХ с предварительным разделением. [37] |
На рис. 3.9 представлена диаграмма изменения соотношений положений зон в линейной и круговой ТСХ. При переходе от величин Rf к величинам Д / р область значений и / от 0 0 до 0 1 в линейной ТСХ соответствует втрое большей области в круговой ТСХ, в то время как область больших значений RfKp 0 5 в круговой ТСХ соответствует 30 % аналогичного интервала в линейной ТСХ. Приведенные зависимости соответствуют ширине стартового пика на половине высоты, равной 2 % длины пути разделения, и размыванию пика, равному приблизительно 7 % длины пути разделения. [38]
В табл. 6.5 представлена зависимость времени t для линейного разделения восходящим методом от значений К и Zf. Поскольку в уравнение объемной скорости в ТСХ входит величина Z /, с увеличением длины пути разделения длительность разделения значительно возрастает, в особенности при использовании растворителей с низкими значениями К. [39]
Нулевую линию определяют в соответствии с обычными хроматографическими критериями. Ширину пика представляют как разность координат двух точек пересечения нулевой линии и касательных к точкам перегиба. Число теоретических тарелок, высота тарелки и разрешение двух соседних веществ рассчитываются по хроматограмме для каждого вещества, исходя из ширины пика w и длины пути разделения Zx, и выдаются ЭВМ на перфоленте. [40]
На рис. 3.9 представлена диаграмма изменения соотношений положений зон в линейной и круговой ТСХ. При переходе от величин Rf к величинам Д / р область значений и / от 0 0 до 0 1 в линейной ТСХ соответствует втрое большей области в круговой ТСХ, в то время как область больших значений RfKp 0 5 в круговой ТСХ соответствует 30 % аналогичного интервала в линейной ТСХ. Приведенные зависимости соответствуют ширине стартового пика на половине высоты, равной 2 % длины пути разделения, и размыванию пика, равному приблизительно 7 % длины пути разделения. [41]
В ряду 3 оптимальная высота тарелки примерно соответствует длине пути разделения 100 мм, тогда как в ряду 2 путь разделения значительно меньше и равен приблизительно 50 мм. Следует отметить, что подъем кривых происходит постепенно с ростом длины пути разделения. В ряду 4 ( тонкодисперсный силикагель) оптимальная высота тарелки соответствует еще меньшей длине пути разделения. В последнем случае при определенных условиях высота тарелки резко возрастает с увеличением длины пути разделения. Таким образом, можно прийти к заключению, что каждой фракции частиц сорбента соответствуют оптимальная длина пути разделения и, следовательно, оптимальная высота тарелки. Графики 3 / II и 2 / II построены для сорбентов с размером частиц, используемым для обычных и ВЭТСХ-пластинок с закрепленным слоем. [42]
В скобках указаны значения, рассчитанные по уравнению Кайзера. В таблице представлены основные параметры, определяющие число разделений в линейной ТСХ: качество пластинки ( Ьг - Ь0) выражается размыванием зоны в зависимости от длины пути разделения и ширины стартового пика. Уменьшение Ь0 ведет к увеличению числа разделений. В редких случаях удается получить ширину стартового пятна ( сумма ширины стартового пятна и приращения ширины за счет диффузии, зависящей от времени) менее 1 - 2 % длины пути разделения. Значительно легче получить числа разделений, заключенные в рамку ( табл. 2.1), особенно в тех случаях, когда не применялись специальные методики и материалы, такие, как, например, ТСХ-пластинки с тончайшим пленочным сорбирующим покрытием, разработанные Кремер. [43]
В U-камере можно анализировать не более 12 проб, причем длина пути разделения, измеряемая от центральной точки, не должна превышать 20 мм. В U-камере тельзя использовать обычные ТСХ пластинки. Эти ограничения препятствуют ее использованию при решении ряда прикладных задач. Однако описываемая камера пригодна для проведения большинства количественных и качественных разделений, в которых важна скорость анализа. В макро - U-камере можно анализировать 60 проб при длине пути разделения 40 мм, но это занимает значительно больше времени по сравнению с анализом в обычной камере: 10 - 16 мин на однократное разделение 60 образцов. [44]
 |
Схематическое изображение последовательных стадий. [45] |
Страницы: 1 2 3 4