Cтраница 3
Магний не образует соединений с этим индикатором. Позднее Кэрбл и Выдра [26] вновь синтезировали кальцеин по видоизмененной методике. При этом описанные выше свойства не воспроизводились-индикатор не давал окраски с кальцием, но давал интенсивную флуоресценцию в присутствии кальция, стронция и бария, что позволяло определять вышеназванные катионы, даже в сильноокрашенных растворах. Определение проводят в немного более щелочной среде, чем при применении других комплексонометрических индикаторов, так как при повышении щелочности гаснет флуоресценция самого индикатора. [31]
После добавления - 20 мкг индикаторной смеси кальцеина титруют 0 01 М раствором комплексона III до исчезновения желто-зеленой флуоресценции и появления очень слабо флуоресцирующей фиолетовой окраски. [32]
Можно также использовать соединение кальция с флуррексоном или кальцеином, люминесцирующее ярким зеленым цветом. [33]
Количественное флуориметрическое определение кальция применяется сравнительно редко. Чаще всего используют метод, основанный на взаимодействии ионов кальция с флуорексо-ном ( кальцеином) с образованием флуоресцирующего комплекса. Флуорексон в щелочном растворе не флуоресцирует. [34]
Описано несколько флуориметрических методов определения сульфатов. Другой Спектрофлуориметрический метод определения сульфатов основан на усилении ими флуоресценции комплексного соединения циркония с кальцеином. Флуоресценцию возбуждают при 350 им и измеряют ее при 410 им. Определению сульфатов мешают фториды, фосфаты и некоторые другие ионы. [35]
Добавляют избыток определенного объема 1 2-бис - ( 2-аминоэтокси) этантетрауксусной кислоты. Осаждают Mg ( OH) 2 раствором едкого калия и титруют избыток комплексона раствором кальция с кальцеином в качестве индикатора. [36]
Поэтому необходимо провести отдельное титрование ЭДТА при низком значении рН, как для силикатных пород, и использовании в качестве индикатора кальцеина. Такой двойной метод титрования приемлем для доломитов, анкеритов и магнезиальных известняков; при анализе магнезитов, содержащих малые количества кальция, возникают трудности. Для этих пород рекомендуется определить кальций атомно-абсорбционным методом. [37]
Важным является определение содержания кальция в литиевых соединениях. В основе метода лежит титрование литиевых солей ( либо выделенной предварительно на ионообменной колонке примеси кальция) раствором комплексона III в присутствии индикатора кальцеина в щелочных средах. [38]
В описанном ниже общем методе силикатную породу разлагают выпариванием со смесью хлорной и плавиковой кислот. Для маскирования металлов аммиачной группы добавляют три-этаноламин, после этого кальций или кальций и магний определяют титрованием ЭДТА, используя в качестве индикаторов соответственно кальцеин и метилтимоловый синий. [39]
При титровании избытка комплексона стандартным раствором сульфата меди эта флуоресценция в точке эквивалентности исчезает, так как индикатор связывается в комплексное соединение с ионами двухвалентной меди. Предложено 1034 автоматическое титрование со спектрофотометром. Комплекс меди с кальцеином сильно поглощает свет при 500 ммк; резкое возрастание оптической плотности раствора при этой длине волны указывает на окончание титрования. [40]
Сначала титруют сумму элементов в щелочной среде комплексоном III. Анализ заключается в следующем. Определяют содержание кальция титрованием комплексоном III в присутствии кальцеина. К другой порции добавляют НС1 и осаждают сульфат бария. Избыток бария титруют комплексонометрически с кальцеином в качестве индикатора. Мешающее влияние Fe ( III), Cu ( II), Zn и А1 устраняют добавлением цианида калия и триэтанол-амипа. [41]
Добавляют отмеренный объем раствора ВаС12, кипятят еще 2 мин и оставляют на водяной бане на 20 мин. Осадок отфильтровывают и промывают 20 мл горячей воды. После охлаждения к фильтру добавляют 5 мл раствора КОМ и, если необходимо - KCN или триэтаноламин. После добавления кальцеина проводят титрование раствором ЭДТА. Изменение флуоресценции индикатора с зеленой на желто-оранжевую при дневном освещении контролируется лучше, чем при искусственном. [42]
В работе [7] приводятся исследования спектров поглощения и флуоресценции флуоресцеина и флуорексона. Максимумы спектров поглощения этих веществ соответственно равны 487 ммк и 500 ммк. Флуоресценция флуоресцеина и флуорексона растет линейно с ростом их концентрации. Флуоресценция смеси флуоресцеина и флуорексона ( кальцеина) непропорциональна ее концентрации, что, по мнению авторов, является следствием собственной абсорбции флуоресценции. [43]
С применением кальцеина в качестве металлиндикато-ра описан комплексонометрический метод определения кальция и бария. Сначала титруют сумму элементов в щелочной среде комплексоном III. Анализ заключается в следующем. Определяют содержание кальция титрованием комплексоном III в присутствии кальцеина. К другой порции добавляют HG1 и осаждают сульфат бария. Избыток бария титруют комплексонометрически с кальцеином в качестве индикатора. Мешающее влияние Fe ( III), Cu ( II), Zn и А1 устраняют добавлением цианида калия и триэтанол-амина. [44]
В более поздней работа он рекомендует обратное титрование при рН 4 - 4 5 раствором соли тория с ксиленоловым оранжевым, что весьма удобно, так как присутствующие щелочноземельные металлы не титруются совместно с хромом. В обеих статьях приводится время кипячения 15 мин Литеану [ 59 ( 90) ] кипятит в течение 5 мин и титрует раствором железа ( III) с применением тирона в качестве индикатора. Вейнер [ 57 ( 16) ] кипятит раствор в течение 10 мин и обратно титрует в аммиачной среде при 40 С раствором никеля с мурексидом. Обратное титрование он проводит раствором меди, причем в качестве флуоресцентного индикатора применяет кальцеин. Ферма [ 60 ( 80) ] обратно титрует также раствором меди при рН 3 - 5 до тушения зеленой флуоресценции индикатора кальцеина, но вместо ЭДТА применяет ДЦТА. В то время как ЭДТА в кислом растворе уже на холоду окисляется бихроматом, ДЦТА не реагирует и при, более длительном кипячении. Камерон [ 61 ( 136) ] избегает затруднений, связанных с индикацией по изменению окраски индикатора, применяя экстрактивное определение в точке эквивалентности. Избыток ЭДТА после 5 мин кипячения и охлаждения раствора до комнатной температуры обратно титруют при рН 8 5 раствором кобальта. В качестве индикатора используют роданид-ионы в присутствии трифенил-метиларсонийхлорида и хлороформа, так что после встряхивания можно наблюдать изменение окраски индикатора в органической фазе. [45]