Cтраница 4
Сначала титруют сумму элементов в щелочной среде комплексоном III. Анализ заключается в следующем. Определяют содержание кальция титрованием комплексоном III в присутствии кальцеина. К другой порции добавляют НС1 и осаждают сульфат бария. Избыток бария титруют комплексонометрически с кальцеином в качестве индикатора. Мешающее влияние Fe ( III), Cu ( II), Zn и А1 устраняют добавлением цианида калия и триэтанол-амипа. [46]
В более поздней работа он рекомендует обратное титрование при рН 4 - 4 5 раствором соли тория с ксиленоловым оранжевым, что весьма удобно, так как присутствующие щелочноземельные металлы не титруются совместно с хромом. В обеих статьях приводится время кипячения 15 мин Литеану [ 59 ( 90) ] кипятит в течение 5 мин и титрует раствором железа ( III) с применением тирона в качестве индикатора. Вейнер [ 57 ( 16) ] кипятит раствор в течение 10 мин и обратно титрует в аммиачной среде при 40 С раствором никеля с мурексидом. Обратное титрование он проводит раствором меди, причем в качестве флуоресцентного индикатора применяет кальцеин. Ферма [ 60 ( 80) ] обратно титрует также раствором меди при рН 3 - 5 до тушения зеленой флуоресценции индикатора кальцеина, но вместо ЭДТА применяет ДЦТА. В то время как ЭДТА в кислом растворе уже на холоду окисляется бихроматом, ДЦТА не реагирует и при, более длительном кипячении. Камерон [ 61 ( 136) ] избегает затруднений, связанных с индикацией по изменению окраски индикатора, применяя экстрактивное определение в точке эквивалентности. Избыток ЭДТА после 5 мин кипячения и охлаждения раствора до комнатной температуры обратно титруют при рН 8 5 раствором кобальта. В качестве индикатора используют роданид-ионы в присутствии трифенил-метиларсонийхлорида и хлороформа, так что после встряхивания можно наблюдать изменение окраски индикатора в органической фазе. [47]
Изменение флуоресценции при образовании хелатов, так же как и изменение окраски, может использоваться для контроля конечной точки титрования. Известно большое число хе-латообразующих реагентов, которые образуют флуоресцирующие хела-ты. Оксихинолин и 8-оксихинолин - 5-сульфокислота ( X) взаимодействуют с очень многими металлами с образованием интенсивно флуоресцирующих хелатов; чаще всего свечение желтое. При титровании ЭДТА флуоресценция прекращается в конечной точке титрования. Однако большее значение в качестве флуоресцентных индикаторов имеют хе-латообразующие соединения, молекулы которых имеют одну или несколько метилениминодиуксуснокислых группировок, например тимол-фталеинкомплексон ( XI) или флуорексон ( XII), известный также под названием кальцеин или флуоресцеинкомплексон. Оба индикатора используются при определении щелочноземельных элементов и марганца. [48]
С применением кальцеина в качестве металлиндикато-ра описан комплексонометрический метод определения кальция и бария. Сначала титруют сумму элементов в щелочной среде комплексоном III. Анализ заключается в следующем. Определяют содержание кальция титрованием комплексоном III в присутствии кальцеина. К другой порции добавляют HG1 и осаждают сульфат бария. Избыток бария титруют комплексонометрически с кальцеином в качестве индикатора. Мешающее влияние Fe ( III), Cu ( II), Zn и А1 устраняют добавлением цианида калия и триэтанол-амина. [49]