Cтраница 2
Карбанионы представляют большой интерес не только сами по себе; они участвуют в большом числе различных реакций. Многие из этих реакций особенно ценны тем, что приводят к образованию связей С - С ( ср. [16]
Карбанионы ( или родственные частицы) участвуют в разнообразных реакциях замещения в качестве интермедиатов или атакующих нуклеофилов. [17]
Карбанионы окислены в межфазных условиях в присутствии как краун-эфиров, так и криптатов. Показано, что окисление гладко протекает в присутствии закомплексованного краун-эфиром трет-бу-тилата калия в ТГФ, содержащем небольшое количество воды. [18]
Карбанион, существующий короткое время, должен содержать тетраэдрический атом углерода, легко претерпевающий инверсию и чувствительный к воздействию стабильного, оптически активного центра. [19]
Карбанион хорошо стабилизируется, если свободная пара электронов, обусловливающая отрицательный заряд, составит часть ароматической системы. [20]
Карбанионы могут быть стабилизованы за счет увеличения вклада 5-электронов в гибридизованную орбиталь, возникающую при потере протона. [21]
Карбанион реагирует с ( 6) - углеродным атомом карбонильной группы. Разрывается связь между этим углеродным атомом и соседним углеродным атомом субстрата. В результате образуется активный альдегид и либо двуокись углерода, либо стабильный альдегид. [22]
Карбанионы, так же как и другие частицы, являющиеся источниками отрицательно заряженного углерода, принимают участие в разнообразных реакциях присоединения, многие из которых являются реакциями присоединения по карбонильной группе. Из них ранее уже рассматривались присоединение реактивов Гриньяра и ацетиленид-иона к карбонильным соединениям ( см. стр. [23]
Карбанионы могут стабилизироваться ( участвовать в реакциях) несколькими путями. [24]
Карбанионы участвуют также в большом числе реакций замещения. [25]
Карбанионы, образующиеся из малонового эфира, р-кетоэфиров, р-дикарбонильных и др. соединений, легко вступают в реакции замещения с алкилирующими агентами, такими как алкилгалогениды и другие реакционноспособные гало-генсодержащие соединения. Эти реакции могут служить удобным препаративным методом образования новых углерод-углеродных связей. [26]
Карбанион из дифенилбензилфосфин-оксида и фениллития реагирует с бензальдегидом, давая смесь трео - ( V) и эрыгро-фосфиноксидных ( VI) спиртов с выходами 90 и 5 % соответственно. Вещества были разделены с помощью тонкослойной хроматографии. Стереохимия этих соединений была установлена на том основании, что предполагавшаяся трео-форма ( V) при обработке фениллитием или гидридом лития превращалась в граяс-стильбен. Таким же образом эри-гро-форма была переведена в 1 ыс-стильбен. Это как раз те продукты, образования которых следует ожидать при г ыс-элимини-ровании, но в целом логика эксперимента не доказывает стереохимии продуктов. [27]
Карбанионы, по-видимому, имеют 5 / 3-гибридизацию со свободной парой электронов, занимающих одну орбиталь. Предполагалось [189], что свободная пара электронов занимает большее пространство, чем водород, и меньшее, чем углерод. [28]
Карбанионы, образующиеся из сс-хлорсульфоксидов, конденсируются с кетонами и альдегидами, образуя гидроксихлорсульф-оксиды ( 30) ( уравнение 22 [ ЗОа ]) или эпоксисульфоксиды ( 31) ( уравнение 23 [306]) в зависимости от условий реакций. [29]
Карбанионы сульфенилируются тиоцианатами с хорошими выходами, особенно при использовании межфазных катализаторов, например бензилтриэтилам. [30]