Cтраница 3
Карбанион атакует 3 4-связь в пиридо [ 3 2 - d ] - и в пири-до [ 3 4 - d ] пиримидинах. [31]
Карбанионы могут получаться в качестве интермедиатов при ионной диссоциации металлорганических соединений и в результате отрыва от реагирующей молекулы протона основанием или растворителем, играющим роль основания. Если в получившемся карбанионе отрицательный заряд распределен между двумя или несколькими атомами, при взаимодействии образовавшегося ме-зомерного карбаниона с противоионом может получиться изомерное соединение. Также может получиться соединение изомерное исходному, если в процессе реакции заместитель, находящийся в карбанионе у соседнего атома, перемещается к отрицательно заряженному атому. [32]
Карбанионы, наоборот, дестабилизируются алкильными группами, что подтверждает уменьшение скорости дейтерообмена с основными катализаторами: в случае изобутана она минимальна у водорода метиновой группы. [33]
Карбанионы, наоборот, дестабилизируются алкилышми группами, что подтверждает уменьшение скорости дейтерообмена с основными катализаторами: в случае изобутана она минимальна у водорода метиновой группы. [34]
Карбанионы с заместителями, способными к делокализации заряда с участием атомов, более электроотрицательных, чем углерод, должны быть относительно стабильными. [35]
Карбанионы С и D менее стабильны из-за стерических 1 3-взаимодействий заместителей, поэтому скорость изомеризации LXV низка. [36]
Карбанионы, содержащие два отрицательно заряженных атома и способные реагировать по каждому из них ( в зависимости от характера реагента), называются амбидентными. [37]
Карбанионы имеют неподеленную пару электронов, которая способна образовать связь; атом углерода в этих частицах изоэлек-тронен азоту в трехвалентном состоянии, и они являются сильными основаниями Льюиса. [38]
Карбанионы, по-видимому, проще всего рассматривать как сопряженные основания соответствующих С - Н - кислот, которые можно определить как органические вещества, способные под действием основания отдавать протон этому основанию с разрывом С - Н - связи. Это определение основано на рассмотрении одной из наиболее важных химических реакций - отщепления протона от углеродного атома. Поскольку известны реакции отщепления протонов от насыщенных углеводородов и так как большинство органических веществ содержит С - Н - связи, то все эти вещества являются потенциальными С - Н - кислотами. Удобство данного определения в том, что оно позволяет классифицировать самые разнообразные органические соединения по их кислотности, которая, в свою очередь, связана с основностью соответствующих сопряженных оснований, а следовательно, с устойчивостью кар-банионов. [39]
Карбанионы очень полезны в синтезе, поскольку для образования новых углерод-углеродных связей часто применяются нуклеофильные углеродсодержащие частицы. [40]
Карбанион не может быть свободным в том смысле, как молекула амина, так как карбанион всегда ассоциирован с каким-либо положительно заряженным ионом. Для металлоорганических соединений вопрос состоит в том, имеет ли связь углерод - металл достаточно ковалентный характер, чтобы не допустить инверсии. Следовательно, главную роль здесь должна играть природа металла. [41]
Карбанионы также могут получиться при депротони-ровании органических соединений. Насыщенные углеводороды, как правило, являются слабыми донорами протонов, поэтому обычно исходят из веществ, которые легче протонируются из-за образования резонанс - но устойчивых карбанионов. При захвате протона кар-банионом вновь регенерируется исходное вещество. Чтобы проследить за течением реакции, в водород-содержащий растворитель добавляют реагент, содержащий дейтерий. Поскольку растворитель находится в избытке, то при взаимодействии карбаниона с растворителем может в конечном результате произойти обмен дейтерия на водород. [42]
Карбанионы довольно часто встречаются в качестве интермедиатов в реакциях, где сильное основание может отрывать протон от связи С - Н органической молекулы. [43]
Карбанионы, в которых отрицательный заряд находится на sp - гибридизованном атоме углерода, также стабилизованы, причем лучше, чем анионы с sp2 - и 5р3 - гибридизоваНным атомом углерода, так как sp - гибридизованный атом углерода более электроотрицателен, чем sp2 - или хр3 - атомы углерода, и поэтому может лучше удерживать отрицательный заряд. Благодаря этому терминальные ацетилены легко - дают натриевые соли. Карбанионы образуются также при реакциях металлоорганических соединений. [44]
Карбанионы, содержащие заместители - С-характера, стремятся принять такую конформацию, при которой взаимодействие карбанионного центра с заместителями максимально. В данном случае для наибольшей устойчивости аниона необходимо его коп-ланарное строение. [45]