Cтраница 4
В работах [228, 229] описано большое число подобных реагентов - азосоединений, где использованы в качестве диазосостав-ляющей ароматические амины, содержащие в о-положении арсоно -, сульфо - или карбоксигруппы, а в качестве азосоставляю-щей ( 3-натфол и его сульфопроизводные или хромотроповая кислота. [46]
Очевидно, в данном случае речь идет об относительных понятиях: если исследуется, например, кислотность м - и n - замещенных бензойных кислот, функциональной группой считается карбоксигруппа, а вторая группа, присоединенная к бензольному кольцу, рассматривается как заместитель. [47]
Обширные исследования, проведенные в этой области [ 25 3а ], привели к выводу, что различные небольшие полярные группы, например амино -, амидо -, окси - и карбоксигруппы, сообщают полимерам примерно одинаковую моющую способность, но при введении групп полиэтиленгликоля моющая способность полимеров значительно увеличивается. Убедительно доказано, что моющая способность полимеров, содержащих полярные замещающие группы, обусловлена образованием на смолистых материалах - предшественниках осадка и лака - пленки, препятствующей их агломерированию и отложению на поверхностях двигателя. Образующаяся пленка закрепляется на поверхности своими полярными группами; моющая способность присадки, вероятно, зависит от прочности этой связи и толщины пленки. Такое связывание потенциальных нагарообразовате-лей моющей присадкой может происходить в результате сбразования солей ( если полимер содержит щелочные заместители) или образования водородной связи с полярными моющими группами. Именно на этой теории основывалась разработка рассмотренных выше полимерных присадок, содержащих полигликолевые группы. [48]
Исходя из вышесказанного, по-видимому, можно сделать вывод [14], что для восстановления карбоксигруппы до альдегидной необходимо соблюдение следующих условии: 1) карбоксн-группа должна быть активирована сильной злектроноакцепгор-ной группой; 2) карбоксигруппа должна быть наиболее легко восстанавливающейся группой в молекуле ( что автоматически исключает присутствие в качестве активирующих групп нитро-группы и некоторых азотсодержащих гетероароматнческих групп); 3) дальнейшему восстановлению образующегося альдегида должно препятствовать образование из него иевосстанав-ливающегося соединения, например гидрата или полуацеталя. [49]
Сравнение величин константы скорости термического разложения показывает, что как в случае диацилперекисей, так и в случае перэфиров скорость термического разложения резко возрастает при увеличении степени замещения углеродного атома, непосредственно связанного с карбоксигруппой. [50]
Сравнение величин константы скорости термического разложения показывает, что как в случае диацилперекисей, так и в случае перэфиров скорость термического разложения резко возрастает при увеличении степени замещения углеродного атома, непосредственно связанного с карбоксигруппой. Соответственно наблюдается понижение величины энергии активации реакции термического разложения. [51]