Cтраница 3
Увеличение сопряженной цепи цианинового красителя или другой линейной системы, содержащей нечетное число звеньев, на одну винильную группу обычно приводит к возрастанию длины волны максимума поглощения приблизительно на 100 нм. То же самое наблюдается для других сопряженных систем, которые имеют различный порядок я-электронных связей. [31]
Нитробензоилхлорид был выбран в качестве этерифицирую-щего агента благодаря его доступности, высокой реакционной способности, а также большей длине волны максимума поглощения алкил-я-нитробензоатов ( 253 нм); при длине волны максимума поглощения этил-3 5-динитробензоата могут оказывать влияние примеси, поглощающие в ультрафиолетовой области. [32]
Причина этого явления также вытекает из механизма флуоресценции ( рис. П-2): вследствие неизбежных энергетических потерь излучаемая возбужденной молекулой энергия всегда меньше поглощенной; поэтому длина волны максимума излучения соответственно больше длины волны максимума поглощения. Этот сдвиг максимума излучения по отношению к максимуму поглощения называют стоксовым смещением. Чем это смещение больше, тем легче разграничить области спектра, соответствующие возбуждению и излучению данного вещества, и проще выбрать скрещенные светофильтры, отделяющие рассеянную часть возбуждающего потока от света флуоресценции. Следует подчеркнуть, что стоксово смещение относится только к максимумам в спектрах поглощения и излучения. В отдельных областях, в которых кривые обоих спектров взаимно пересекаются, возможны отступления от первоначального закона Стокса. [33]
В отличие от атомных спектров, представляющих собой отдельные линии, спектр поглощения молекулы состоит из ряда полос поглощения, каждая из которых напоминает гауссову кривую и отличается от других полос интенсивностью и длиной волны максимума поглощения. Полосчатый характер молекулярных спектров поглощения объясняется тем, что вследствие поглощения света наряду с изменением электронных состояний молекул происходит непрерывное перемещение атомных ядер, которое приводит к изменению колебательных состояний молекул. [34]
Теоретическое значение длины волны максимума поглощения 215 12 30 257 нм значительно ниже экспериментальной величины. [35]
Обычно в инфракрасной области спектр записывают в процентах пропускания или процентах поглощения. Спектр характеризуется двояко: длинами волн максимумов поглощения и интенсивностью в этих максимумах или длинами волн минимумов кривой поглощения и интенсивностью в них. [36]
Активность галогенпроизводных увеличивается от С1 - R к I-R; связь С-F никогда не расщепляется. В той же последовательности увеличиваются длины волн максимумов поглощения, так что для хлорпроизводных требуется ультрафиолетовый свет с длиной волны менее 300 нм, а тетрабромметан реагирует уже при облучении видимым светом. Полигалогеналкильные радикалы являются электрофилами, так что особенно легко они присоединяются к олефинам с повышенной плотностью электронов, например к стиролу, простым и сложным эфирам енолов. [37]
Если снимают спектр поглощения группы родственных веществ одного класса, различающихся лишь числом и характером хромофорных групп, то идентифицировать их можно более строго. В качестве примера ниже приведены значения длины волны максимумов поглощения в ультрафиолетовой области для ряда каротиноидов. [38]
Спектроскопические методы весьма полезны при идентификации неизвестных соединений, которые, как ожидается, должны представлять собой вещества с уже известными спектрами. Для идентификации производится сравнение значений е, длин волн максимумов поглощения и формы полос. [39]
Напомним, что спектры поглощения состоят из линий или полос, проявляющихся в виде минимумов на графике зависимости пропускания от частоты. Характеристиками полос поглощения, дающими информацию, являются частота или длина волны максимума поглощения, интенсивность поглощения, измеренная по величине поглощения в максимуме или по площади полосы, и ширина полосы на уровне, соответствующем половине высоты. Линия в спектре поглощения ( или в спектре испускания) имеет частоту v, пропорциональную энергии поглощаемого ( или испускаемого) кванта. [40]
Спектр поглощения 2-про-пилтиофена.| Спектр поглощения 2-бутилтиофена.| Спектр поглощения 2 5-ди-этилтиофена.| Спектры поглощения тиофена ( 1, 2-бутилтиофена ( 2 и 2 5-дибутилтиофена ( 3. [41] |
Различие наблюдается в батохромном смещении положения максимумов, которое у изученных нами соединений зависит от числа алкилзаместителей. Это соображение подтверждается данными табл. 1, в которой приведены длины волн максимумов поглощения некоторых алкилзамещенных тиофенов, изученных нами и другими исследователями. [42]
Как видно, угол вращения уменьшается с увеличением длины волны падающего света. Однако это справедливо лишь для света, длина волны которого больше длины волны максимума поглощения в электронном спектре данного вещества. [43]
Для этого случая кривая дисперсии имеет три экстремума и ось симметрии, проходящую через длину волны максимума поглощения. Здесь возможны два случая: одна впадина, один пик, одна впадина ( рис. 1, в) или, наоборот, один пик, одна впадина, один пик. [44]
Если световой луч охватывает более широкую полосу длин волн, чем поглощается реагирующими молекулами, то количество поглощенного света может мало изменяться с температурой. Так, общее поглощение солнечного света газообразным хлором данной концентрации будет мало изменяться с температурой, при условии если поглощение составляет лишь малый процент для длины волны максимума поглощения. [45]