Длина - волна - максимум - поглощение
Cтраница 4
По этой причине комплекс кобальта низкоспиновый, а комплекс железа высокоспиновый. Длина волны максимума поглощения, обусловленного переходом Зй-электрона, должна уменьшаться в ря-цу V ( H20) I V ( NH3) 3 V ( CN) 3 -, что вызвано увеличением энергии расщепления кристаллическим полем в указанном ряду. [46]
В 1958 г. Косовером [11, 12] была предложена другая эмпирическая мера полярности растворителей, основанная на количественной оценке их влияния на электронные спектры поглощения алкилпиридиниевых солей. Используя в качестве модельного соединения йодистый 1-этил - 4-карбометоксипиридиний иодид, Ко-совер. Длины волн максимумов поглощения в ряду растворителей были пересчитаны в энергии электронного перехода - Z ( в ккал / моль), и этот параметр было предложено использовать в качестве эмпирической меры, характеризующей полярность среды. [47]
Концентрация циркония может быть 2 - 1СГ6 - 5 - 1СГ5Л4 ( 20 - 500у Zr в 100мл), а концентрация хлоранили-новой кислоты 10 4 М или больше. Постоянная интенсивность окраски достигается за 15 мин; окрашенный раствор остается стабильным неограниченно долго. Длина волны максимума поглощения равна 330 мц, но поглощение избыточным количеством реагента при 340 мц меньше. Гафний, ypaH ( IV), торий и олово ( 1У) реагируют примерно с той же чувствительностью, что и цирконий; титан менее интенсивно. Молибден также чувствительно реагирует с хлоранилиновой кислотой ( стр. Железо ( Ш) образует фиолетово-черную окраску. [48]
 |
Контур полосы поглощения.| Влияние концентрации формилвиолета на пропускание. [49] |
С целью избежания ошибок, обусловленных указанными выше причинами, перед началом любой аналитической работы следует убедиться в выполнении закона Бугера-Ламберта - Бера. Для этого определяют оптические плотности различных концентраций раствора при длине волны, соответствующей максимуму оптической плотности. Если длина волны максимума поглощения по каким-либо причинам недоступна для использования, то измерения производят при длине волны, возможно более близкой к максимуму. [50]
Коэффициент поглощения для свободных доноров и акцепторов можно вычислить из оптической плотности растворов известной концентрации чистых компонентов; в большинстве случаев только часть донора или акцептора входит в состав комплекса даже в присутствии большого избытка другого компонента. В таких случаях константы равновесия Д и коэффициента поглощения ед для донорно-акцепторного комплекса в растворе вычисляют, используя метод Бенеши и Гильдебран-да. По этому методу оптические плотности D измеряют при длине волны максимума поглощения комплекса для серии растворов с различной концентрацией донора, в каждом из которых донор находится в большом избытке по сравнению с акцептором. Обычно проводят сравнительные опыты с полностью идентичными, но не содержащими акцептора смесями. [51]
Интенсивность света, испускаемого флуоресцирующим раствором, при определенных условиях находится в простой зависимости от концентрации растворенного вещества и, следовательно, может быть использована для анализа. Трудно, однако, измерить абсолютную интенсивность флуоресценции, и обычно измерения проводят по отношению к разведениям правильно выбранного стандартного образца. Общая схема флуоресцентной спектроскопии состоит в возбуждении флуоресценции излучением при длине волны максимума поглощения и в измерении или сравнении интенсивности флуоресцирующего света с флуоресценцией определенного стандартного раствора. Флуоресцирующий свет должен быть тщательно отделен от рассеянного света, падающего на вещество. [52]
Страницы: 1 2 3 4