Каркас - цеолит
Cтраница 3
 |
Области кристаллизации цеолитов в системе КаО - - SiOz - На / О при 90 С. [31] |
Катионы, компенсирующие в каркасах цеолитов отрицательные заряды алюмокислородных тетраэдров, играют исключительно большую роль при зарождении и росте кристаллов цеолитов. Эти катионы вместе с их гидратными оболочками определяют, вероятно, геометрию полостей в каркасах цеолитов и архитектуру каркасов, строящихся из одинаковых структурных блоков, а также и структуру самих этих блоков. Именно это обстоятельство служит причиной того, что цеолиты одного и того же структурного типа редко получаются в разных алюмосиликатных системах, а изменение природы щелочного компонента чаще всего приводит к кристаллизации цеолитов, отличающихся по структуре каркаса. [32]
 |
Соединение единиц Т1002о в каркасах некоторых структур. [33] |
Общим структурным элементом в каркасах цеолитов группы 7 служит особая конфигурация из тетраэдров, показанная на рис. 2.81. Каждый тетраэдр входит в один из таких элементов, состоящих из 4 - и 5-членных колец. Элементы соединяются в слои ( рис. 2.82), которые определяют совершенную спайность кристаллов рассматриваемых цеолитов. [34]
В большинстве случаев в каркасе безводного цеолита мест с высокой координацией недостаточно, и части катионов приходится занимать места с низкой координацией и низкой симметрией. В элементарной ячейке фожазита и цеолитов Линде X и Y имеется 16 мест в гексагональных призмах с симметрией, близкой к октаэдрической, в то время как остальные места локализации катионов, расположенные в содалитовых ячейках и больших соединительных полостях, имеют низкую симметрию и координацию. Катионы, находящиеся в больших полостях, часто называют поверхностными катионами, поскольку они располагаются на воображаемой поверхности между каркасом и большими полостями и могут непосредственно координировать адсорбированные газы. Эти поверхностные катионы связаны с ионами кислорода только с одной стороны, вследствие чего в большой полости цеолита создается сильное электростатическое поле. Такое поле и однородность пор, соединяющих большие полости во всем кристалле, определяют специфические адсорбционные свойства цеолитов и оказывают решающее влияние на их химические свойства. [35]
Некоторые многогранники, входящие в каркасы цеолитов. [36]
 |
Позиции одновалентных обменных катионов в дегидратированных цеолитах типа фожазита. [37] |
Декатионирование приводит к дестабилизации структуры каркаса цеолитов. Термостабильность декатионированных цеолитов может, однако, существенно повыситься, если вместе с декатионированием происходит также и частичное де-алюминирование кристаллов ( см. разд. [38]
 |
Значения а для различных фожазитов. [39] |
При вытеснении атомов А1 из каркаса цеолита NH4Y с помощью химических соединений общая кислотность ( 3 - lQ - % H2SO4) и промежуточная ( 77 % H2SO4) линейно снижаются с увеличением пм, тогда как сильная кислотность ( 88 % H2SO4) остается постоянной вплоть до содержания 35 атомов А1 на одну элементарную ячейку. [40]
Таким образом, регулирование состава кремнеалю-мокислородного каркаса цеолитов одного и того же структурного типа может осуществляться путем изменения состава исходных алюмосиликатных смесей и силикатных и алюминатных растворов в пределах поля кристаллизации данного цеолита. [41]
Изменения в составе и структуре кремнеалюмокис-лородного каркаса цеолитов при деалюминировании проявляются в ИК-спектрах деалюминированных цеолитов. [42]
 |
Структуры цеолитов.| Структура цеолита ZSM-5. [43] |
На рис. 11.5 представлена структура каркаса высококремнеземистого цеолита ZSM-5. Поры цеолита ( рис. 11.5, в) имеют структуру с взаимопересекающимися прямыми и зигзагообразными каналами. В сечении каналы состоят из кислородных колец с 10 атомами и диаметром кольца 0 55 нм. [44]
Качественные заключения об изменениях в структуре каркаса термостабильных цеолитов могут быть сделаны из спектроскопических данных. Исследования инфракрасных спектров разных термостабильных цеолитов [28, 73, 76, 103-106] неизменно показывают, что дегидратация таких цеолитов сопровождается существенными изменениями в спектрах в области колебаний ( Si, А1, О) - каркаса. Мейер [25] считает, что после выделения воды из решетки натролита ионы Na должны переместиться в сторону кислорода алюмокислородного тетраэдра, что приведет к увеличению длины связи Na с другим кислородом, а также и других связей, и это должно быть уравновешено изменениями в ориентации цепей из ( Si, О) - и ( А1, 0) - тетраэдров, образующих структуру натролита, и некоторым сжатием решетки. Постоянная с ячейки после дегидратации оставалась без изменения. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5