Cтраница 3
![]() |
Установка для определения каталитической активности. [31] |
При прохождении пробы через твердый носитель при 180 С происходит дегидратация циклогексанола с образованием циклогексена, воды и других неидентифицированных продуктов. Катали-зат поступает в ловушку 11 ( см. рис. III-3) ( колонка длиной 20 см, диаметром 3 мм), охлаждаемую жидким азотом. [32]
При необходимости очистка производится следующим образом. Катали-зат помещается в колбу Вюрца, соединенную с водоструйным насосом, и содержимое колбы нагревается при пониженном давлении до 160 С в течение не менее 0 5 ч для удаления следов сульфолена. Остаток перегоняется при пониженном давлении. [33]
Катали-зат не реагировал ни с бромной водой -, ни со слабощелочным раствором перманганата калия, что указывало на отсутствие в нем непредельных углеводородов. Катализаты сушили над хлористым кальцием, перегоняли в присутствии металлического натрия и после определения вышеуказанных физических показателей, снова проводили деароматизацию, как описано выше. [34]
Декатионирование цеолита ведет почти к полной потере способности катализировать реакцию перераспределения водорода, не снижая ее крекирующей активности. Вследствие этого наибольшее количество олефинов в жидких и газообразных катали-затах получено при превращении н-гексадекана на декатиони-рованном цеолите. [35]
С ( а иногда и выше), протекающие при этом реакции гидрокрекинга не могут обеспечить требуемое стандартом содержание легких фракций. С другой стороны, в тяжелых фракциях катали-зата содержатся ароматические углеводороды Сэ и выше ( их т-кип. С), способствующие повышению нагарообразо вания в двигателях. Повышенное содержание ароматических углеводородов в бензинах приводит также к увеличению концентрации, канцерогенных веществ в выхлопных газах двигателей. [36]
Так, при переходе от четырехчасовой продолжительности контакта к десятичасовой, в опыте с ацетоном, одновременно с уменьшением выхода окиси мезитила, увеличивались выходы мезитилена, изобутилена в газе, уксусной кислоты и смолообразных продуктов реакции; в опыте с метилэтилкетоном, наряду с уменьшением выхода гомомезитонов, наблюдалось увеличение выходов гомофорона, гомоизофорона, алкенов ( 2-метилбутена - 1 и З - метилпентена-2), кислот ( уксусной и пропионовой) и смолообразных продуктов реакции. Ароматический углеводород, аналог мезитилена для метилэтилкетона, отсутствовал в катали-зате метилэтилкетона, полученном над кембрийской голубой глиной. [37]
Изомерный состав цимольной фракции зависит от температуры, объемной скорости подачи толуола, продолжительности опыта. При повышении температуры, снижении объемной скорости подачи толуола и уменьшении продолжительности эксперимента в катали-зате растет содержание jit - цимола и уменьшается количество о - и и-цймолов. [38]
Адсорбционная очистка ароматических углеводородов служит для удаления из товарных ароматических углеводородов непредельных углеводородов. В настоящее время при получении ароматических углеводородов из узких бензиновых фракций для этой цели применяется метод гидрирования катали-зата риформинга в специальном дегидрирующем реакторе. При переходе к получению ароматических углеводородов из широкой бензиновой фракции 62 - 180 С этот метод оказывается непригодным, так как резко возрастают потери целевых продуктов. В этом случае более эффективно применение адсорбционной очистки природными глинами. [39]
Для катализа было взято 26 г ( 0 18 г-мом С ] циклодекана. Полученный катали-зат ( 20 15 г; тгд 1 4410), обнаруживший положительную формолитовую реакцию, хроматографировался на силикагеле. [40]
![]() |
Глубина гидрирования сульфолена-3. [41] |
Определение общей серы в катализатах проводили ламповым методом, сероводородной - йодометрически, сульфидной - по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области йодных комплексов сульфидов. Наьеску катали-зата ( 1 5 - 2 г) вносили в сосуд для разложения ( емкостью 10 мл), помещенный в баню со сплавом Вуда. [42]
Образовавшийся децилмеркаптан дает затем, согласно схеме ( 1), децен; р-тиотетралол, согласно схеме ( 7), переходит в тетралин и, частично, в нафталин. Этими вторичными реакциями объясняются небольшие количества выделенных тиолов и трудность их идентификации. Нахождение в катали-зате, хотя и в небольших количествах, ( 3-тиотетралола и децилмеркаптана дает основание утверждать, что в случае р-тетралилдецилсульфида проис-х одит разрыв связей сразу в двух местах молекулы между серой и обоими радикалами, в силу чего связи эти можно считать равноценными. [43]
К аналогичному выводу приводят наблюдения Н. Н. Ворожцова-младшего и Н. М. Пржиялговской [84] по изомеризации моногалоиднаф-талинов на окиси алюминия в паровой фазе, согласно которым не существует прямой зависимости между процессом изомеризации и образованием нафталина. Взаимопревращения монобромнафталинов на этом катализаторе при 350 в присутствии бромистого водорода, как и в условиях опытов голландских исследователей [29], сопровождаются образованием нафталина. Однако, если изомеризацию 1-бромнафталина проводить при 250 в токе фтористого водорода, то нафталин в катали-зате практически отсутствует ( обнаружено всего 3 %), хотя более половины исходного соединения превращается при этом в 2-изомер. При изомерных превращениях монохлорнафталинов на окиси алюминия и алюмосиликате при 350 - 400 образования нафталина не наблюдается. [44]
Из 100 г исходного трифенилкарбинола получено 29 6 г ката-лизата, состоящего из двух слоев светло-желтого цвета. После отгонки растворителей остался смолистый остаток весом 34 7 г. Привес катализатора после экстракции составлял 29 2 г. Верхний слой катали-зата высушивали безводным хлористым кальцием и неоднократно разгоняли. [45]