Cтраница 2
Таким образом, для успешного ингибирования мицеллярного катализа деструкции НПАВ необходима высокая скорость связывания MFeA ингибитором. Совершенно очевидно, что таким условиям удовлетворяют сильные комплексоны типа бипитри-дида, ЭДТА и др. Из числа подобных соединений, разрешенных к применению в нефтяной промышленности, можно остановиться на комплексоне - три ( трилон Б) и реагентах ДПФ, ПАФ-13, ОЭДФ. Надо также отметить, что на процесс деструкции НПАВ сильное влияние должна оказывать вязкость раствора, так как концентрация НПАВ, находящегося в активной мицеллярной фазе, будет определяться диффузией НПАВ из раствора в мицеллы асфальтенов. [16]
В пятой части рассмотрены реакции в мицеллах и мицеллярный катализ в неводных средах. [17]
Результаты этих авторов наводят на мысль, что мицеллярный катализ вовсе не обязательно сопровождается, например, электростатической стабилизацией переходного состояния по отношению к основному. [18]
![]() |
Зависимость константы скорости гидролиза ( k 2 4-динитрофенилсулыфата от концентрации ПАВ. / - цетилтриметиламмонийбромид. 2-игепал DM-730. 3 - доде-цилсульфат натрия. [19] |
В последние годы все большее внимание привлекает эффект мицеллярного катализа [28] - ускорение или замедление органических реакций в результате солюбилизации реагентов ( или одного из них) мицеллами коллоидного ПАВ. Таковы, например, реакции гидролиза и сольволиза сложных эфиров, ацеталей, ортоэфиров, некоторые реакции замещения соединений алифатического и ароматического рядов. Увеличение константы скорости реакции при протекании ее в мицеллах может достигать 1 - 2 порядков по сравнению со скоростью реакции в воде. [20]
Первые исследователи обнаружили, что важную роль в мицеллярном катализе могут играть как электростатический, так и геометрический факторы. [21]
![]() |
Схематическое изображение мицеллы анионного детергента (. [22] |
Функциональные мицеллы не относятся к числу наиболее известных примеров мицеллярного катализа, главным образом потому, что заряженные концевые группы обычных детергентов представляют собой сопряженные основания сильных кислот или тетраалкиламмониевые катионы, в силу чего их реакционная способность ниже, чем у нуклеофилов или общих оснований. [23]
![]() |
Гидролиз 2 6-динитрофенилфосфата - 5. [24] |
Из этих данных становится очевидным, что интерпретация данных по мицеллярному катализу гидролиза сульфатов не исчерпывается электростатическими соображениями. [25]
Доказано, что влияние полиионов на скорость реакции двух небольших ионов аналогично мицеллярному катализу в системах, описываемых выражением (3.65), т.е. в реакциях между двумя молекула, ми неэлектролитов. [26]
Может возникнуть вопрос: следует ли включать в монографию по межфазному катализу мицеллярный катализ. Где нужно провести границу. Такие реакции обычно проводятся в гомогенных или псевдогомогенных фазах. Поэтому они не подходят под наше определение реакций МФК и, следовательно, здесь, как правило, не рассматриваются. Однако реакции МФК по определению, принятому в данной книге, могут происходить с механистической точки зрения в мицеллах или инвертированных мицеллах. Хотя это и не является типичной реакцией МФК и не существует достоверных примеров подобных реакций, некоторые указания на возможность протекания такого процесса имеются. [27]
Хотя и не удается в общем виде количественно описать процесс солюбилизации, для понимания механизма мицеллярного катализа совершенно необходимо иметь представление о том, как именно локализованы молекулы солюбилизата в мицеллах. В последующем изложении мы неоднократно будем концентрировать внимание на возможной локализации тех или иных субстратов в мицелляр-ных агрегатах и на методах, используемых для выяснения этого вопроса. [28]
Субстратная специфичность мицеллярного катализа для реакций гидролиза эфиров фосфорной и серной кислот позволяет еще раз подчеркнуть особое значение мицеллярного катализа как модели ферментативного катализа. [29]
Однако необходимо отметить, что переход органических молекул в водную фазу ( всаливание) может привести в конечном итоге к так называемому мицеллярному катализу вследствие образования мицелл под действием поверхностно-активных веществ и повышения концентрации реагирующих веществ внутри мицеллы. Эту возможность следует учитывать, поскольку многие ониевые соли являются поверхностно-активными веществами. В том случае, когда в молекуле ониевой соли имеется одна или две длинноцепочечные группы, мицеллообра-зование наступает довольно быстро. [30]