Электрофильный катализ

Cтраница 1

Электрофильный катализ знаком практически всем химикам-органикам, так как галогениды металлов ( кислоты Льюиса) широко применяются для ускорения реакций, идущих с промежуточным образованием ионов карбония. Роль катализаторов здесь сводится к генерированию ионов карбония. [2]

Электрофильный катализ лежит в основе качественной реакции определения галогеналкана. [3]

Электрофильный катализ ионами серебра наблюдается в реакции дисульфидов с метансульфинатом натрия, приводящей также к получению тиолсульфонатов [ ПО ] ( см. также получение суль-фенамидов, разд. [4]

Электрофильный катализ ионами серебра наблюдается в реакции дисульфидов с метансульфинатом натрия, приводящей также к получению тиолсульфонатов [ НО ] ( см. также получение суль-фенамидов, разд. [5]

Электрофильный катализ в нуклеофильном замещении хорошо известен ( например, действие ионов Ag и Hg2 при сольволизе галоидных алкилов RX), но нет никаких данных относительно образования в этих случаях достаточно прочных комплексов катализаторов с реагентами. Наоборот, при электрофильном замещении нуклео-фильный реагент, как правило, образует такие комплексы с реагирующей молекулой. [6]

Классификация электрофилов. [7]

Электрофильный катализ ( см. Катализ) относится к кислотному катализу, роль катализаторов играют соединения, способные присоединиться к свободной электронной паре, - электронные акцепторы, или кислоты Льюиса. Присоединение кислоты Льюиса к субстрату, содержащему свободную электронную пару, сопровождается повышением реакционной способности возникающего комплекса. Этот комплекс имеет ионный характер или даже диссоциирован с образованием активного промежуточного продукта катионного типа. Установлено, что некоторые типично кислотные процессы ускоряются в растворах в присутствии ионов металлов - кислот Льюиса. [9]

Электрофильный катализ осуществляется кислотами Льюиса. [10]

Нуклеофильный и электрофильный катализ известен уже в течение многих лет, но свое теперешнее название эти процессы получили сравнительно недавно. Примеров катализируемых нуклеофилами и электрофилами реакций так много, что, по-видимому, нецелесообразно даже пытаться все их перечислить. В этой главе предпринята попытка подчеркнуть их важность в химии и разобрать механизм на примере некоторых наиболее интересных реакций. Примеры ферментативных процессов, в которых реализуется катализ этого типа, обсуждаются в гл. [11]

Электрофильным катализом называют ускорение реакции в присутствии кислот Льюиса-соединений, являющихся акцепторами электронной пары. [12]

Хотя электрофильный катализ и включает действие ионов металлов, этот вид катализа из-за особенностей химии металлов целесообразно рассматривать отдельно ( гл. Здесь же мы обсудим действие таких электрофильных катализаторов, как галогениды металлов, галогены и карбонильные соединения. Заметим, что никакой двусмысленности в понятиях электрофиль-яого и общего кислотного катализа не существует, так как мы произвольно определяем электрофилы как кислоты Льюиса, а общие кислоты - как доноры протона. [13]

Подавление электрофильного катализа связано, по-видимому, с тем, что взаимодействие типа ( в) ( DMSO... HQR) энергетически более внгодно, чем образование реакционноспособного комплекса Jf Ct... HOR f5l ], т.е. сольватная оболочка, составленная из молекул ОМ50 как бы экранирует реагент. Наконец, при NI b СХ8 наблюдается падение скорости гетеролиза, вызванное полной заменой DMSO молекулами спирта. [14]

Наличие электрофильного катализа за счет образования водородной связи с растворителем в реакциях сольволиза алкилгалоге-нидов в настоящее время не вызывает сомнения. В связи с этим приобретает особый интерес выяснение физического смысла параметра У и вклада ( если таковой имеется), который вносит в У диэлектрическая проницаемость среды. [15]

Страницы: 1 2 3 4