Cтраница 4
Однако, как уже отмечалось, даже в реакции, считавшейся ранее элементарной жидкофазной реакцией, наблюдается существенный электрофильный катализ за счет образования водородных связей с атомом хлора галоидалкила. [46]
Таким образом, в случае бинарных смесей апротонных растворителей с электрофильными должны существовать два различных интервала относительных концентраций этих компонентов. Один из них, при малых концентрациях электрофильного компонента, характеризуется сложной картиной совместного влияния полярности, электрофильного катализа и равновесия между специфически сольва-тированными и несольватированными молекулами реагента. [47]
Поскольку оксид серебра является более слабым основанием, чем, например, гидроксид натрия, и поэтому менее эффективно генерирует алкоксид, можно предположить наличие электрофильного катализа для ионизации связи С-галоген в алкилгалогениде. Метод Пурди использован [100] для синтеза оптически чистого этилового эфира 1-фенилэта-нола, тогда как попытки алкилирования этого хирального спирта по методу Вильямсона приводили к получению частично рацемизо-ванного продукта. [48]
Если при нуклеофильном катализе происходит подача электронов от катализатора к субстрату, то при электрофильном катализе происходит оттягивание электронов, или перенос электронной плотности, от субстрата к катализатору. Электрофильный катализ особенно существен для химии фосфатов, поскольку отрицательные заряды атомов фосфора стремятся оттолкнуть нуклеофи-лы. [49]