Cтраница 3
В основу метода положена открытая П. Д. Зелинским реакция дегидрогенизационного катализа циклогексана и его гомологов в присутствии платинового или палладиевого катализатора при температуре около 300 С. [31]
Полученные углеводороды испытывались на их отношение к дегидрогенизационному катализу, причем оказалось, что в глазной своей массе они не дегидрируются; следовательно, зти углеводороды представляют собой циклические формы не гексаметиленового, а пентаметиленового ряда. [32]
Как сам Зелинский, так и его ученики дегидрогенизационный катализ ставят на первое место среди других каталитических реакций. Мотивами этого являются исключительно большое научное и практическое значение каталитической дегидрогенизации циклогексановых углеводородов и наибольшее богатство экспериментального материала, собранного в этой области. [33]
Зелинского были решены важные вопросы и так называемого дегидрогенизационного катализа. [34]
Нам казалось интересным изучить поведение метилциклононана в условиях дегидрогенизационного катализа с целью выяснения влияния заместителя на характер превращения девятичленного циклана. [35]
Гасан-Заде [18] детально исследовали бензин калинской нефти методом дегидрогенизационного катализа с последующей точной фракциониров-кой низшей фракции и дезароматизировавного остатка и изучением спектров комбинационного рассеяния света полученных узких фракций. Методом дегидрогенизационного катализа удалось доказать наличие в этом бензине циклотексаиа, метилщштогекса-на, этющиклогекоана, 1 2 -, 1 3 - и 1 4-диметилциклогексанов и 1.2 4-три-метилциклогексана. [36]
Это служит доказательством того, что в условиях дегидрогенизационного катализа сведены к минимуму гидрогенолиз циклопентановых углеводородов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов. [37]
Следует иметь в виду, что в условиях дегидрогенизационного катализа нафтены ряда циклопентана также могут, по крайней мере частично, претерпевать весьма существенное изменение, а именно раскрытие циклической системы с превращением в соответствующие парафины. Однако эта побочная реакция, очевидно, не может оказать влияния на точность определения нафтенов ряда циклогексана методом дегидрогенизационного катализа. [38]
Депептанизарованную фракцию после определения ее физических констант подвергают дегидрогенизационному катализу для превращения шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды ( стр. Полученный катализат после определения его констанг разделяют хроматографически на силикагеле на ароматическую и парафино-нафтеновую части. Это разделение и дальнейшие исследование фракций ( депентанизация, определение констант перегонка на узкие фракции, оптический анализ) осуществляют аналогично описанному для исходной фракции бензина. При исследовании депентанизированных углеводородов парафи-но-нафтеновой части на колонке № 3 сначала снимают кривую перегонки порция 100 мл), а затем отбирают узкие фракции ( 300 мл) объемом не менее 9 мл каждая. Фракции рекомендуется отбирать таким образом, чтобы каждая из них отвечала одному горизонтальному или пологому участку кривой перегонки. Но если при этом отгоняется менее 9 мл дистиллята, отбираемая фракция может охватить больше одного горизонтального участка. При данных пологих участках они разбиваются на несколько фракций. Всего собирают примерно 15 фракций для оптического анализа и определения констант. [39]
Предельную часть бензина, полученную хроматографией, подвергают дегидрогенизационному катализу и полученные из шести-членных нафтенов ароматические углеводороды вновь отделяют хроматографией. [40]
Депентани-зированную фракцию после определения ее физических констант подвергают дегидрогенизационному катализу для превращения шестичленных нафтенов в ароматику. Полученный катализат после определения ею констант разделяют хроматографически на силикагеле на ароматическую и нафтено-парафиновую части. Это разделение и дальнейшее исследование фракции, осуществляется аналогично описанному для исходной фракции бензине. При исследовании депентанизированных углеводородов парафино-нафтеиовой части на колонке F 3 отбирают узкие фракции. [41]
![]() |
Секстетная модель дегидрогенизации циклогексена. [42] |
Вполне естественно, что первой такой моделью была модель дегидрогенизационного катализа [13], детально изученного школой Зелинского. Активным центром здесь является мультиплет из шести атомов платины, обозначенных кружками. Индексная группа в данном случае состоит из всей молекулы циклогексана, за исключением шести водородных атомов. Кольцо циклогексана накладывается на мультиплет плоско. Переход кольца в плоскостное ( или почти плоскостное) положение из пространственного строения кресла и ванны происходит за счет энергии адсорбции. Углеродные и шесть водородных атомов входят между атомами платины треугольного секстета, остальные шесть водородных атомов направлены в слой заместителей, не принимающих непосредственного участия в реакции. Перераспределение связей осуществляется одновременно во всем секстетном комплексе с образованием трех СС-связей. Атомы платины 4, 5 и 6 производят отрыв водорода от C6Hi2, а атомы платины 1, 2 и 3 производят замыкание двойных связей. [43]
Это наблюдение дает основание заключить, что в условиях дегидрогенизационного катализа, гидрогенолиз циклопентановых углеводородов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов сведены к минимуму. [44]
![]() |
Секстетная модель дегидрогенизации циклогексена. [45] |