Cтраница 4
Вполне естественно, что первой такой моделью была модель дегидрогенизационного катализа [13], детально изученного школой Зелинского. Активным центром здесь является мультиплет из шести атомов платины, обозначенных кружками. Индексная группа в данном случае состоит из всей молекулы циклогексана, за исключением шести водородных атомов. Кольцо циклогексана накладывается на мультиплет плоско. Переход кольца в плоскостное ( или почти плоскостное) положение из пространственного строения кресла и ванны происходит за счет энергии адсорбции. Углеродные и шесть водородных атомов входят между атомами платины треугольного секстета, остальные шесть водородных атомов направлены в слой заместителей, не принимающих непосредственного участия в реакции. Перераспределение связей осуществляется одновременно во всем секстетном комплексе с образованием трех С С-связей. Атомы платины 4, 5 и 6 производят отрыв водорода от СбН, а атомы платины 1, 2 и 3 производят замыкание двойных связей. [46]
Эти факты говорят о том, что в условиях дегидрогенизационного катализа, помимо реакции дегидрогенизации, могут протекать и некоторые побочные реакции. [47]
Ряд работ Николая Дмитриевича и его учеников посвящен кинетике дегидрогенизационного катализа циклогексановых углеводородов [966]; было найдено, что величина энергии активации этой реакции равна 16000 - 19000 кал / моль для различных платиновых и палладиевых катализаторов. [48]
По схеме комбинированного метода парафино-нафтеновая часть В бензина подвергается дегидрогенизационному катализу с целью превратить все. Для дальнейших расчетов прежде всего необходимо знать процентное содержание В в цельном бензине, а для этого следует иметь исправленный вес фракции В, полученной при хроматографическом разделении. [49]
Этот метод включает адсорбционное разделение метано-нафтеновых и ароматических углеводородов, дегидрогенизационный катализ циклогексановых углеводородов и последующее адсорбционное выделение полученных ароматических углеводородов. Выделенные группы углеводородов, а также метановые и циклопентановые углеводороды разгоняются на колонках четкой ректификации на узкие ( 1 - 2 С) фракции, которые затем исследуются с помощью спектра комбинационного рассеяния. Определение индивидуального углеводородного состава фракции бензина прямой гонки, выкипающей до 150 С, комбинированным методом представляет трудоемкую и сложную задачу. Кроме того, применяемый в этом случае оптический анализ не всегда дает возможность точного определения не только количественного, но и качественного содержания индивидуальных углеводородов. [50]
Мы отдали преимущество палладиевому катализатору потому, что в условиях дегидрогенизационного катализа он не вызывает дегидроциклизации парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. Арешидзе [6], а реакция гидрогенолиза циклопентановых углеводородов на том же катализаторе протекает слабее, чем на платиновом катализаторе. [51]