Cтраница 3
При действии ацилгалогенидов в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса в неполярных растворителях ( дихлорэтан, дихлорметан, хлороформ) вероятнее атака субстрата комплексом ацилгалогенида с катализатором. Комплексы АсС1 - - - А1СЦ составов 1: 1 и 1: 2 спектрально идентифицированы и охарактеризованы в растворах константами равновесия. При ацетилировании бензола и метилбензолов ацетилхлоридом в присутствии А1С13 в SO2 при - 64 С установлено образование комплекса с субстратом состава 1: 1: 1; методом ЯМР доказано, что этот комплекс является о-комплексом. Скорость реакции прямо пропорциональна его концентрации. Реакция имеет первый порядок по субстрату, реагенту, катализатору. Катализатор остается связанным; с продуктом в результате координации по ацильной группе и необратимо разлагается при обработке реакционной массы во дой. [31]
При катионной олигомеризации олефинов на катализаторах Фриделя - Крафтса и сильных к-тах образуются О. Ограничение роста цепи макромолекулы в этом случае связано с относительно высокой скоростью передачи цепи на мономер по сравнению со скоростью роста. Вследствие нестабильности и высокой реакционной способности первичного карбкатиона значительное развитие получают вторичные реакции ( изомеризация и перенос катиона), в результате чего образуются О. Широко известным примером реакции такого типа является получение синтетич. [32]
Для получения гексагалогенпроизводных необходимо уже применять катализаторы Фриделя - Крафтса. [33]
Полимеризация винилового эфира происходит под влиянием катализаторов Фриделя - Крафтса, кислот и йода. [34]
Аналогично простым виниловым эфирам в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса при низкой температуре полимеризуется 1 2-диалкоксиэтилен. [35]
При алкилировании ароматических соединений спиртами вместо катализаторов Фриделя - Крафтса часто используются сильные протонные кислоты, например фосфорная, пирофосфорная, серная, хлорсульфоновая, олеум. [36]
Получают С-алкилированием дифениламина стиролом в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса. [37]
При алкилировании ароматических соединений спиртами вместо катализаторов Фриделя - Крафтса часто используют сильные протонные кислоты, например фосфорную, пирофосфорную, серную, хлорсульфоновую, олеум. [38]
В случае каталитической деполимеризации под действием катализаторов Фриделя - Крафтса, использованных, по-видимому, впервые в работе [5], растворимость угля существенно увеличивается при обработке его трифторидом бора в феноле при 100 С. Несколько позже было обнаружено [6], что более эффективным катализатором деполимеризации при 185 С является раствор л-толуолсульфокислоты в феноле. Было также найдено [7], что менее обуглероженные угли отличаются повышенной активностью и способностью растворяться. [39]
Для их получения также необходимо применение катализаторов Фриделя - Крафтса. При применении хлористого олова или хлорного железа были получены вулканизаты, которые по своим прочностным свойствам не уступали вулканизатам, полученным в присутствии серы и ускорителей. Достигнутые при этом прочностные показатели были даже выше, чем у вулканизатов бутилкаучука, полученных в аналогичных условиях. Поэтому обычные для бутилкаучука методы вулканизации смолами нельзя безоговорочно переносить на тройные этилен-пропиленовые сополимеры. Преимущества в отношении термостойкости, которые достигаются вулканизацией этих сополимеров смолами по сравнению с серной вулканизацией, по-видимому, значительно меньше, чем для бутилкаучука. Поэтому вопрос о целесообразности широкого применения вулканизации тройных этилен-пропиленовых сополимеров смолами остается открытым, несмотря на хорошие прочностные свойства получаемых при этом вулканизатов. Вулканизация тройных этилен-пропиленовых сополимеров серой описана на стр. [40]
При алкилировании бензола олефинами в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса происходит поляризация двойной связи, подтверждающаяся многими фактами, в частности превращениями ис-изомеров в более устойчивые транс-конфигурации. [41]
Для синтеза менее алкилированных продуктов целесообразнее выбирать катализатор Фриделя - Крафтса средней силы, который лишь умеренно поляризует алкилгалогенид. В упомянутом случае особенно надежен бромистый галлий. [42]
Катионная полимеризация протекает в присутствии кислот и катализаторов Фриделя - Крафтса ( А1С13, TiCl4, BF3, SnQ4 и др.), т.е. сильно электроноакцепторных веществ. [43]
Некоторые другие реакции, протекающие в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса, вероятно, протекают аналогично вышеуказанным механизмам. [44]
Реакция ацеталей с виниловым эфирами протекает в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса, из которых наиболее часто употребляемыми являются эфират BFg и ZnClz, большей частью Б виде раствора в различных кислородсодержащих растворителях, как, например, эфире или этилацетате. [45]