Cтраница 4
Методы синтеза цеолитных катализаторов гидрокрекинга аналогичны методам получения аморфных катализаторов. Разница лишь в том, что при синтезе цеолитных катализаторов используется алюмосиликатная основа кристаллического строения, позволяющая применять разнообразные катионные формы ( см. гл. Катализаторы гидрокрекинга по химическому составу относятся к многокомпонентным системам. В зависимости от выполняемых ими функций - расщепления, изомеризации и гидрирования - в состав катализотора входят цеолиты, аморфные алюмосиликаты ( и те, и другие в основном с кислотным характером), а также гидрирующие металлы 6 и 8 групп периодической системы элементов. В качестве связующего кристаллической основы чаще всего применяют окись алюминия. В зависимости от фракционного состава перерабатываемого сырья и назначения процесса используют катализаторы в окисной и сульфидной формах с цеолитами различных ионных форм: Mg -, ( РЗЭ) - и др., а также в декатиониро-ванной форме. Ниже описано получение наиболее распространенных форм катализаторов гидрокрекинга. [46]
![]() |
Структура цеолита типа А ( а и фожазита ( б. [47] |
Но даже и в таком виде они значительно превосходят аморфные катализаторы, и применение их в нефтепереработке дает значительный экономический эффект. Основными элементами строения цеолитов, определяемыми типом исходного минерала, являются полости, соединенные между собой окнами или каналами. На рис. 68 показана структура одного из цеолитов. Пересечения сетей пор и полостей способствуют лучшему диффузионному обмену между парами сырья и продуктов реакции. Наибольшее промышленное применение получили синтетические цеолиты формы X и Y с размером полостей ( окон) около 1 нм. [48]
![]() |
Результаты каталитического крекинга. [49] |
Они обеспечивают более высокую глубину превращения сырья, чем алюмосиликатные аморфные катализаторы, при более низкой температуре процесса ( 450 С вместо 490) и при больших в 3 - 4 раза) скоростях подачи сырья. [50]
Из табл. 13 видно, что выход бензина на аморфных катализаторах меньше, чем на цеолитсодержащих. Причем эти выходы бензина при крекинге на аморфных катализаторах являются максимальными; для цеолитсодержащих катализаторов оптимальные выходы достигаются при большей глубине превращения сырья. [51]
В присутствии цеолитных катализаторов образуется меньше газа и кокса, чем в присутствии аморфных катализаторов. Кроме того, они обладают большей стабильностью и стойкостью к отравлению металлооргани-ческими соединениями. Большой выход бензина при использовании микросферических катализаторов ( по сравнению с шариковыми катализаторами) объясняется меньшим внутридиффузионным торможением. [52]
Показатели каталитического крекинга ( с получением авиационного бензина) значительно улучшаются при переходе с аморфных катализаторов на кристаллические. Кроме того, выход компонента авиационного бензина увеличивается при переходе с сырья из сернистых парафинистых нефтей на сырье из малосернистых нефтей. [53]
При использовании катализатора DNC-100 достигаются выходы среднего дистиллата, меньше чем выходы продукта при использовании аморфного катализатора DNC-8. Как показано на 8, анализ постоянной конверсии показывает, что катализатор при пуске обладает лучшей активностью, чем катализатор DNC-8 и дезактивируется в меньшей степени. [54]
![]() |
Физико-химические свойства алюмосиликаты аморфных и цеолитсодержащих катализаторов. [55] |
Скорость Горений кокса, отложившегося на цеолйт-ных катализаторах, которые содержат редкоземельные элементы, значительно выше, чем отложившегося на аморфных катализаторах, так как редкоземельные элементы катализируют реакцию окисления кокса. Выжигание кокса на кристаллах цеолитов начинается на 100 - 110 С ниже, чем на матрице катализатора. [56]
Использование в составе основного сырья крекинга добавок более легкокипящих керосино-газойлевых фракций заметно сказывается на выходе целевых продуктов при работе на аморфном катализаторе. Цеолитсодержащие катализаторы вследствие высокой каталитической активности менее чувствительны к облегчению фракционного состава сырья. [57]
В бензинах и газах крекинга, проводимого на равновесном цеолитном катализаторе, предельных углеводородов содержится больше ( с преобладанием углеводородов изостроения), чем в присутствии аморфных катализаторов. Данные, полученные в конце испытания, практически не отличались от данных начального периода испытания. [58]
В другой работе [313] подчеркивается, что гидроочистка газойля легкого крекинга и коксования при работе на цеолитсодержащем катализаторе более экономически выгодна, чем при крекинге на аморфном катализаторе. [59]
Приводятся сведения о физико-химичес - ких и эксплуатационных свойствах отечественных и зарубежных шариковых цеолитсодержа-щих катализаторов и характеристики процесса с их применением в отличие от крекинга на аморфных катализаторах. [60]