Cтраница 3
Важным свойством нанесенных катализаторов является неравномерность распределения активного компонента по объему гранулы. [31]
![]() |
Изобары сорбции т водорода на системах Pt - SiO2 и. [32] |
Для приготовления нанесенного катализатора выбранный носитель обычно обрабатывают раствором, содержащим необходимые элементы. [33]
В случае нанесенных катализаторов необходимо устранить рассеяние, обусловленное порами. Хейнеман и др. [202], следуя Гану [218], добивались этого путем пропитки образца жидкостью с такой же электронной плотностью, как у носителя, вследствие чего частицы металла оставались основными рассеивающими центрами. Для катализаторов Pt / T ] - Al2O3 используют пропитку йодистым метиленом, хотя, чтобы получить оптимальные характеристики, концентрацию жидкости следует подбирать опытным путем. [34]
Поскольку в нанесенных катализаторах металл и носитель выполняют существенно различные функции, то удобно рассматривать их отдельно. [35]
Во всех нанесенных катализаторах размер металлических частиц имеет тенденцию увеличиваться с ростом концентрации металла на носителе. Кроме того, установлено, что термообработка катализатора при последовательно возрастающих температурах приводит к увеличению среднего размера частиц ( уменьшению дисперсности) во времени для каждой заданной температуры до некоторого предельного размера, который в дальнейшем не изменяется. Этот предельный размер возрастает с ростом температуры. Однако влияние перечисленных факторов - температуры, времени и содержания металла - сильно зависит от других переменных, например от природы носителя, в частности его пористой структуры, и от газовой среды, в которой проводится нагревание катализатора. [36]
Для исследования макроструктуры нанесенных катализаторов необходимы методы определения величин поверхности активных веществ на носителе. [37]
Как изменяется активность нанесенных катализаторов с увеличением степени заполнения и чем объяс-ни. [38]
Определение характеристик поведения нанесенных катализаторов в случае их отравления во время реакции является трудной, но необходимой задачей. Методы электронной спектроскопии, используемые для изучения поверхностных слоев, требуют применения высокого вакуума ( чтобы провести энергетический анализ испускаемых электронов), поэтому они не могут применяться для реакционных систем. Методы, использующие более проницающее излучение ( спектроскопия Мессбауэра, инфракрасная спектроскопия и метод EXAFS), должны быть приспособлены для соответствующих условий, но без кристаллической фазы в высокодисперсной форме не может быть резкого различия в составе между объемом и поверхностным слоем. Должна преследоваться цель изучения активных мест в период протекания химической реакции в реакционных системах. Естественно, должны быть разработаны соответствующие физические методы исследования. [39]
Было показано, что нанесенный катализатор ( 1У) более активен чем пропиточный, в системе CgHg-H 0, в которой кроме СО и СО наблюдалось образование только пропионового альдегида. Начальная скорость его образования на нанесенном катализаторе примерно в 2 раза выше, чем при разложении одного NpO. Это означает что пропионовый альдегид получается в основном по реакции между CgHg ( аде. О ( адс), образующемся при разложении НрО, хотя вклад О ( адс) центров в реакцию полностью исключить нельзя. О ( здс) центра могут окислять CoHg до СО и СОр. [40]
В некоторых случаях дисперсность нанесенных катализаторов оказалась столь высокой, что каждый или почти каждый атом металла доступен для хемосорбции, что свидетельствует о том, что металл находится на носителе в форме ультрамелких трехмерных или двумерных частиц, или даже отдельных атомов. [41]
Удельная поверхность носителей и нанесенных катализаторов конверсии углеводородов обычно не велика ( порядка 1 ма / г) и лишь иногда достигает 50 м2 / г. Поверхность никель-уранового катализатора больше, чем сумма поверхностей никелевого и уранового катализаторов. Толщина слоя активного компонента на поверхности носителя изменяется от мономолекулярного до 0 254 мм. [42]
ПЭНД, полученного на нанесенных катализаторах, определяются выбранной технологической схемой, параметрами процесса и, главным образом, типом катализатора и его фазовым состоянием. [43]
Обычно поверхность Pd в нанесенных катализаторах не определяют по хемосорбции Н2 ввиду его растворения в Pd. Абен [263] разработал метод определения поверхности Pd в нанесенных ( А12О3 и SiO2) катализаторах, содержавших 0 53 - 15 вес. Pd, путем хемосорбции Н2 при 70 С и давлении 1 мм рт. ст. Найденное отношение Н: Pd - l 0, а размеры кристаллов хорошо совпадают с определенными электронно-микроакши чески. [44]
![]() |
Поляризационные кривые окисления метанола при 60 С. [45] |