Cтраница 4
Описанные данные показывают, что нанесенный катализатор ( по крайней мере при его низкой поверхностной концентрации) вступает во взаимодействие с углеродным носителем. Это подтверждается смещением 4 / - полосы рентгеновского фотоэлектронного спектра осадка платины [24, 60] по сравнению с компактным металлом. В работе [63] показано, что природа носителя ( углеродных тканей) влияет на адсорбционные свойства осадка родия, что приводит к снижению количества прочносвязанного водорода. [46]
В зависимости от механизма взаимодействия нанесенные катализаторы делят на сорбционные и пропиточные. В случае сорб-ционных катализаторов в процессе приготовления происходит взаимодействие между исходным адсорбирующимся веществом и носителем. В случае пропиточных катализаторов такое взаимодействие практически отсутствует и исходное соединение активного компонента находится в растворенном состоянии в порах носителя. Так, нанесенный алюмоплатиновый ( Pt / Al2O3) катализатор риформинга получают двумя способами. Затем оксид восстанавливают водородом до металла. В другом способе - способе ионного обмена проводят обмен катионного комплекса, например, с протонными центрами на поверхности носителя. Носитель затем промывают дистиллированной водой для удаления всей свободной соли, а ионы платины остаются на поверхности в атомарно-диспергированном состоянии. [47]
Хорошо известно, что активность нанесенных катализаторов зависит не только от строения самих активных центров, ко также и от природы носителя. Выяснение особенностей микроструктуры активных - центров на поверхности носителя является вак-ным шагом в выяснении сложных свойств таких систем а также для изучения взаимосвязи между структурой и каталитической активностью. [48]
Электронная микроскопия не подтверждает аморфности нанесенных катализаторов. Например, платина, нанесенная на асбест, находится в виде кристаллов на волокнах носителя: чем разбавленнее катализатор, тем больше расстояние между этими кристаллами. [49]
Результаты, полученные в случае нанесенных катализаторов, - лишь предварительные, но особенности реакций вполне ясны. [50]
При исследовании многокомпонентных систем, например нанесенных катализаторов, важно выбрать дифракционный пик металла, который находился бы достаточно далеко от пиков, соответствующих носителю. Это требование часто серьезно ограничивает число пиков металла, которыми можно пользоваться. Для нанесенных катализаторов с такими металлами, как платина, палладий и никель, нередко используют рефлексы 111, хотя это и не единственная возможная линия. [51]
![]() |
Зависимость константы скорости ( fc от толщины слоя расплава активного компонента ( h.| Зависимость величины кажущейся энергии активации ( - Е от толщины слоя расплава активного компонента ( h. [52] |
Аналогичные измерения были проведены с нанесенными катализаторами Дзисько и Тарасовой. Кривая 2 показывает аналогичную зависимость для нанесенных катализаторов. В области толстых пленок константа скорости, отнесенная к единице поверхности расплава, не зависит от толщины слоя расплава. С уменьшением толщины расплава нише некоторой величины активность падает. Такое уменьшение активности может быть связано переходом реакции из диффузионной области по расплаву в кинетическую. [53]
В случае проведения полимеризации на нанесенных катализаторах в суспензии при температуре не выше 95 С в отсутствие регулятора длины цепи получаются высокомолекулярные полимеры ( мол. ИК-спектроскопии число двойных связей примерно равно числу СН3 - групп. Бимолекулярные обрывы у фиксированных на носителе АЦ отсутствуют, и обрыв цепей происходит только в результате переноса цепи на катализатор или на мономер. [54]
![]() |
Определение предельной емкости АКЦ по уравнению ( 53. [55] |
В качестве примера гидрирования на нанесенном катализаторе рассмотрим данные Любарского с сотрудниками [102] по гидрированию бензола на № / А12О3, отравленном тиофеном и сероуглеродом. В обоих случаях для vg получается значение 4 6, что приводит к числу атомов в АКЦ близкому к двум. [56]
Отсюда следует, что в практически важных нанесенных катализаторах в последовательности стадий миграция - коалесценция лимитирующей является миграция кристаллитов. [57]
Под термином адсорбционные катализаторы понимаются такие нанесенные катализаторы, на поверхности которых подавляющее число активного компонента находится в атомно-дисперс-ном состоянии. [58]