Cтраница 2
![]() |
Схема частичного окисления С2 и высших углеводородов в проточной системе. [16] |
Гомогенные катализаторы такие, например, как окись азота или озон, могут оказывать влияние, однако об этих катализаторах нет надежных данных. [17]
Гомогенные катализаторы применяются при полимеризации: этилена, при сополимеризации его с высшими а-олефинами, а также при получении синдиотактического полипропилена. [18]
Гомогенные катализаторы, способные активировать молекулярный водород, сравнительно редки. [19]
Гомогенные катализаторы, способные активировать молекулярный водород, сравнительно редки, В течение нескольких последних лет возобновился интерес к гомогенным катализаторам и удалось открыть небольшое число новых систем. Весьма вероятно, что со временем будет найдено много других гомогенных катализаторов такого типа. [20]
Гомогенный катализатор [ VC14 ( CH2 - CHCN) / Et2AlCl ] полимеризации пропилена дает синдиотактический полипропилен при - 78 С, тогда как другой комплекс VO ( OR) 3 / Et2AlCl приводит к атактическому полипропилену. Несмотря на эти кажущиеся различия, основные стадии полимеризации как гомогенными, так и гетерогенными системами очень похожи. Гомогенные системы так же сложны, как и гетерогенные. Со времени открытия в 1956 г. циглеровские каталитические системы многократно подвергались тщательному изучению. Было обнаружено существование различных типов реакционноспособных промежуточных соединений [ например, производные Ti ( II) и Ti ( III) ]; одни из них координированы с анионными лигандами, такими, как Cl - и ОН -, другие же связаны мостиковой связью с алкилалюминиевым фрагментом. [21]
Гомогенные катализаторы часто применяются для проведения синтезов с участием металлорганических соединений магния, алюминия, лития и цинка. Реактивы Гриньяра взаимодействуют с арил - или алкилгалогенидами в присутствии фосфиновых комплексов никеля [ например, NiCl 2 ( РРЬ3) 2 ], давая продукты сдваивания органических радикалов. [22]
Гомогенные катализаторы удобны также для направленного введения дейтерия, поскольку обменные процессы, протекагсищге иногда при гетерогенном катализе, здесь минимальны. [23]
Гомогенные катализаторы могут влиять на направление процессов, разрушая одни активные центры и создавая другие, они могут участвовать в развитии цепей, вызывать и подавлять их разветвление и взаимодействие. [24]
Гомогенные катализаторы зачастую вызывают коррозию реакционной и теплообменной аппаратуры. [25]
Гомогенные катализаторы отличает большая, чем у гетерогенных, селективность или специфичность действия. Все каталитические центры одинаковы и химически, и энергетически. Наивысшая селективность присуща биологическим катализаторам. Среди них немало ферментов с абсолютной специфичностью. Так, например, фермент уреаза ускоряет гидролиз мочевины CO ( NH2) 2, и только мочевины. [26]
Гомогенные катализаторы гидрирования, содержащие алкилалюминий. [27]
Гетерогенизированные гомогенные катализаторы, сочетающие преимущества как гомогенных, так и гетерогенных систем, изучаются относительно недавно. [28]
Гомогенные катализаторы типа Циглера - Натта представляют большой интерес для полимеризации полярных мономеров, которые более склонны к координации, чем аюлефины, особенно когда в их состав входят электронодонорные заместители, повышающие электронную плотность на двойной связи. [29]
Гомогенные катализаторы гидрирования олефинов Co ( CN) 5 -, Fe ( C0) 5, НСо ( СО) 4 и особенно 1гН ( СО) РРЬз) з и НЬС1 ( РРЬз) з настолько эффективны, что представляют промышленный интерес. Комплексы Со ( 11) и Ni ( II) с этими активаторами обеспечивают очень высокую скорость гидрирования: на 1 г-атом / л катализатора скорость поглощения водорода достигает 1800 м / мин. [30]