Cтраница 4
Из гомогенных катализаторов перспективна система, образующаяся при обработке димера [ RuCb ( т ] б - СбМеб) ] 2 раствором Na2CC3 в изопропаноле. Бензол и замещенные бензолы гидрируются при этом катализаторе при 50 и 50 атм Нг. Примеры реакций приведены ниже. [46]
Использование гомогенных катализаторов в процессах гидро-формилирования, димеризации и полимеризации олефинов, окисления этилена до ацетальдегида или винилацетата подкрепляет эти надежды. Другой стимул для изучения гомогенных катализаторов заключается в том, что с их помощью можно получить детальные сведения о характере молекулярных процессов и о строении промежуточных активных частиц. Это в свою очередь способствует и нашему. Хотя процессы гомогенного гидрирования пока еще не получили широкого промышленного применения, последние достижения в этой области позволили создать высокоспецифичные и очень активные катализаторы, которые уже используются в препаративной химии. Таким образом, гомогенное гидрирование следует рассматривать как процесс, имеющий самостоятельное значение, а не только как средство для выяснения механизма соответствующих гетерогенных реакций. [47]
Преимуществом гомогенных катализаторов является также тог что их растворимость позволяет широко использовать для исследования спектрофотометрию, ЭПР -, ЯМР-спектроскопию и другие физико-химические методы. [48]
Действие гомогенных катализаторов основано на особых свойствах соединений с координационными связями. Давно признано, что большую роль в биологических процессах окисления и восстановления играют порфириновые комплексы металлов, подобные тем, которые содержатся в гемоглобине и хлорофилле. Комплексные структуры обладают точно сбалансированными окислительно-восстановительными поТенциала МИ, а также во многих случаях точно заданными геометрическими параметрами. [49]
Действие гомогенных катализаторов основано на особых свойствах соединений с координационными связями. Давно признано, что большую роль в биологических процессах окисления и восстановления играют порфириновые комплексы металлов, подобные тем, которые содержатся в гемоглобине и хлорофилле. Комплексные структуры обладают точно сбалансированными окислительно - воссташмзительными потенциала Ми, а также во многих случаях точно заданными геометрическими параметрами. [50]
Иммобилизация гомогенных катализаторов путем заполнения пор носителя раствором катализатора проводится по методике, аналогичной способу приготовления неподвижных фаз для газожидкостной хроматографии. Например, раствор RhCl3 - 3H2O в гликоле добавляют к суспензии SiO2 в метаноле и после испарения метанола получают носитель, поры которого заполнены раствором катализатора в гликоле. Такой катализатор, как и гомогенный, активен в реакциях гидрирования и изомеризации олефинов. Аналогично получают катализаторы гидроформилиро-вания, например [ Р ( С6Н5) з ] 2КЬ ( СО) С1 / 8Ю2) Со2 ( СО) 6 - [ Р ( С6Н5) з ] 2 / А12О3, активные как в газофазном, так и в жид-кофазном процессе. [51]