Алюмо-кобальт-молибденовый катализатор
Cтраница 4
С увеличением последней степень обессеривания растет, а содержание серы в жидких продуктах реакции уменьшается. Интересно было проверить, можно ли, используя промышленный алюмо-кобальт-молибденовый катализатор с более ярко выраженными гидрирующими свойствами и с меньшей крекирующей способностью, чем у катализаторов ИНХС АН СССР, избежать расщепления сырья и при этом получить высокие степени обессеривания. В работе была исследована также область сравнительно низких температур и высоких объемных скоростей. [46]
Разработанные в последние годы эффективные катализаторы - хемосорбенты КС-4 ( окислы Zn, Cr, Си) и ГИАП-343-Н ( ZnO на носителе) позволяют производить тонкую очистку газов в одну ступень. Это дает возможность заменить дорогой и сложный в изготовлении алюмо-кобальт-молибденовый катализатор значительно более дешевыми. [47]
Природный газ, идущий на конверсию, смешивается с азотоводород-ной смесью ( ABC: газ - 1: 10), дожимается в компрессоре 20 до давления 45 - 46 ат и подается в огневой подогреватель I, где нагревается от 130 - 140 до 370 - 400 С. В реакторе проводится гидрирование серооргани-ческих соединений до сероводорода на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе, а в аппарате 3 - поглощение сероводорода сорбентом на основе окиси цинка. Обычно устанавливаются два абсорбера, которые могут соединяться или последовательно, или параллельно - один из них может отключаться на перегрузку сорбента. Содержание серы в очищенном газе не должно превышать 0 5 мгДг газа. Работа печи детально рассмотрена выше. Сюда же компрессором 23 подается технологический воздух, нагретый в конвективной зоце печи до 480 - 500 С. [48]
Она заключается в воздействии водорода на очищаемый продукт в присутствии алюмо-кобальт-молибденовых катализаторов при 350 - 400 С и 3 - 5 МПа. При гидроочистке водород взаимодействует с сернистыми, азотистыми и кислородсодержащими соединениями, образуя легко удаляемые сероводород, аммиак и воду. Одновременно происходит гидрирование диенов, что повышает стабильность продукта. Внедрение гидроочистки позволяет использовать высокосернистые нефти для получения нефтепродуктов. [49]
В последнее время гидроочистка получает значительное распространение. Она заключается в воздействии водорода на очищаемый продукт в присутствии алюмо-кобальт-молибденовых катализаторов при температуре 380 - 420 С, давлении от 35 до 40 атм. При гидроочистке водород взаимодействует с сернистыми, азотистыми и кислородсодержащими соединениями, образуя легко удаляемые сероводород, аммиак и воду. [50]
КС-4, многотоннажное производство которого освоено в промышленном масштабе. Условия его работы в значительной мере отличаются от таковых для ГИАП-10 и алюмо-кобальт-молибденового катализатора, поскольку он совмещает в себе качества и катализатора, и хемосорбента и, к тому же, может эффективно работать при температуре 260 - 350 С. Кроме того, КС-4 в отличие от большинства хемосорбентов и катализаторов может эффективно работать в течение восьми-десяти месяцев без дозировки в очищаемый газ водорода. [51]
На первой ступени, на которой подготавливалось и очищалось сырье для второй ступени, использован алюмо-кобальт-молибденовый катализатор; процесс протекал при 425 С, объемной скорости подачи сырья 1 ч 1, давлениях водорода 50, 150 и 250 ат. Гидрогенизат после первой ступени представлял собой исходное сырье для второй ступени, на которой использовали бифункциональный ( цеолитный) катализатор на носителе. [52]
 |
Зависимость скорости гидрогенолиза тиофена ( 1 и гидрирования олефинов С. ( 2 от температуры. [53] |
При гидроочистке дистиллятов вторичного происхождения, содержащих непредельные углеводороды, отмечено взаимное влияние их и тиофена на скорость гидрогенолиза и гидрирования. На рис. 88 показан характер этой зависимости, полученной И. В. Ка-лечицем для гептена и тиофена на промышленном алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе. По оси абсцисс отложена обратная величина температуры, изменяемой от 250 до 475 С. [54]
По данным Дорогочинского наибольшая полнота селективного гидрирования непредельных углеводородов в присутствии ароматических ( также склонных к этой реакции) достигается над промышленным алюмо-кобальт-молибденовым катализатором при 380 С и давлении водорода 50 ат. Применение катализаторов, содержащих Pt или Pd, позволяет проводить эту реакцию при комнатной температуре и низком давлении водорода. Интересный и точный метод количественного определения непредельных соединений предложен недавно Брауном. По мере расходования водорода предусмотрена автоматическая подача NaBH4 в реактор. [55]
 |
Схема установки для гидроочистки. [56] |
На рис. 7 приведена схема указанной установки. Нагретая смесь сырья с газом поступает в печь, где нагревается до 380 - 425, а затем в реакторы, в которых загружен алюмо-кобальт-молибденовый катализатор. В реакторах протекает процесс гидроочистки. [57]
В первые часы работы свежего катализатора глубина сероочистки нефтепродукта на алюмо-кобальт-молибденовом ( А1 - Со-Мо) катализаторе не достигает максимальной величины. Постепенно активность катализатора увеличивается и через 12 - 25 час. Это явление объясняется тем, что в первые часы работы окисный алюмо-кобальт-молибденовый катализатор в условиях гидроочистки постепенно осерняется и переходит в более активную сульфидную форму, после чего глубина сероочистки сохраняется некоторое время на высоком уровне, а затем начинает снижаться из-за отложений на катализаторе высокоуглеродистых соединений, обычно называемых коксом. Процесс отложения кокса на катализаторе не может быть подавлен даже при весьма высоком давлении водорода. [58]
Недостаточно четкое разделение привело к тому, что во фракции 200 - 225 С остались углеводороды, выкипающие ниже 200 С, которые в последующем могли быть приняты за продукты гидрогенолиза содержащихся в ней сераорганических соединений и помешать расшифровке. Гидрирование этой фракции проводилось по методике и на установке проточного типа, уже подробно нами описанных [8, 9], в присутствии промышленного алюмо-кобальт-молибденового катализатора, предназначенного для гидроочистки дистиллятных топлив. [59]
Страницы: 1 2 3 4