Cтраница 2
Влияние способа приготовления на свойства алюмо-молибденовых катализаторов было также изучено на реакциях риформинга чистых углеводородов. Рассел и Стоке [141, 142] изучали реакции к-гептана над алюмо-молибденовыми катализаторами при атмосферном давлении. [16]
Для дегидрирования циклопарафинов в ароматические соединения алюмо-молибденовые катализаторы более пригодны, чем алюмо-хромовые. Активность как тех, так и других в большой мере зависит от парциального давления водорода, в присутствии которого обычно ведется процесс. Наиболее подходящим является давление около 20 бар, при котором алюмо-молибденовые катализаторы проявляют высокую активность, а алюмо-хромовые оказываются лишь слабо активными. [17]
Подобная установка риформинга с неподвижным слоем алюмо-молибденового катализатора, предназначенная для производства толуола и высокооктанового бензина, была спроектирована компанией Стандард ойл оф Калифорния. [18]
Дальнейшее развитие риформинга в кипящем слое алюмо-молибденового катализатора в значительной мере затормозила авария: в результате взрыва была разрушена мощная промышленная установка и этот же взрыв вызвал серьезный пожар на нефтеочистительном заводе. [19]
Детальное изучение химических и физических свойств алюмо-молибденовых катализаторов гидроформинга [310] и сравнение пропитанных и осажденных катализаторов [273, 310] приводят к выводу, что совместно осажденные алюмомолибденовые катализаторы в отношении активности, коксообразования и стабильности превосходят катализаторы, приготовленные пропиткой окиси алюминия солями молибдена. [20]
![]() |
Дегидроциклизация к-гептана. Влияние давления водорода на свойства хромового и молибденового катализаторов. [21] |
Хюдж, Стайн и Дарлинг [108] сравнивали свойства алюмо-хромовых и алюмо-молибденовых катализаторов в условиях ри-форминга лигроиновых фракций при различных парциальных давлениях водорода. Ими найдено, что при риформинге этих фракций ( в присутствии алюмо-хромового катализатора, полученного смешением гелей) до определенного октанового числа по мере повышения парциального давления водорода наблюдается снижение выхода кокса и увеличение выхода жидких продуктов. [22]
Результаты проведенных исследований дают право полагать, что свойства алюмо-молибденовых катализаторов определяются в первую очередь кристаллографической формой окиси алюминия и только во вторую очередь - методом добавления окиси молибдена. Активация соосажденного катализатора при температуре 760 сопровождается уменьшением поверхности от 213 до 110 м / г. Повышение активности, возможно, происходит вследствие развития более благоприятной кристаллографической формы окиси алюминия или алюмо-молибденового комплекса. Близкие реформирующие свойства соосажденного прокаленного при 760 алюмо-молибденового катализатора и окиси молибдена, нанесенной на т ] - А1203, активированной нагреванием при температуре 538 - 760, предполагают их близкую структуру. Однако рентгенографическими исследованиями это предположение пока не подтверждено. [23]
Метод совместного осаждения с успехом используется [119] и для приготовления алюмо-молибденовых катализаторов, которые более стабильны, чем приготовленные пропиткой. [24]
Например, на установке так называемого гидроформинга ( риформинг на алюмо-молибденовом катализаторе) перерабатывали бензин, содержащий 33 1 % нафтенов и 60 4 % парафинов. В составе катализата было в среднем 11 5 % нафтенов и 43 1 % парафинов, что соответствует 8 6 и 32 % в пересчете на исходное сырье. [25]
Выше отмечалось, что основной особенностью этой разновидности каталитического риформинга является применение алюмо-молибденового катализатора, менее активного, чем платиновый, но не требующего очистки сырья от серы. [26]
![]() |
Влияние молярного отношения водород. углеводород на реакцию изомеризации w - пен-тана в присутствии катализатора окись молибдена - окись алюминия - окись кремния. [27] |
Кларк, Матушек-Картер и Кроменс [47] детально изучили реакцию изомеризации к-пентана над алюмо-молибденовым катализатором под давлением водорода. Они показали, что активность и избирательность таких катализаторов при изомеризации в значительной мере зависит от величины отношений водорода к углеводороду, особенно при значениях, более низких, чем те, что используются при гидроформинге. Сказанное иллюстрируется рис. 15, составленным на основании данных опытов с алюмо-молибденосили-катным катализатором. [28]
Результаты этих исследований, суммированные в табл. 4, отчетливо показывают, что алюмо-молибденовый катализатор в реакциях изомеризации к-парафиновых углеводородов более активен, чем алюмо-хромовый. [29]
Это явление было более подробно рассмотрено в работе [224], посвященной изучению влияния величины давления при прессовании алюмо-молибденового катализатора на его свойства. [30]