Алюмо-молибденовый катализатор
Cтраница 4
Авторы [2.20] нашли, что при ароматизации циклогексана над алюмо-молибденовыми катализаторами температурный коэффициент скорости коксоотложения достаточно высок для того, чтобы противоречить представлениям о лимитирующем влиянии диффузии. Авторы предположили, что реакция протекает в кинетической области. Следовательно, влияние диффузии проявляется лишь при определенных условиях. Эти данные представлены в табл. 2.1 и 2.2. Следует отметить, что данные [2.21] получены для значений времени проведения реакции больших, чем 10 мин ( ср. [46]
Повышение давления интенсифицирует реакции гидродеалки-лирования. В интервале 40 - 100 ат при 520 - 600 С в присутствии алюмо-молибденового катализатора степень гидрирования моноциклических углеводородов практически не возрастает, у конденсированных углеводородов при 100 ат гидрирование проходит достаточно глубоко. Для сохранения этих бициклических углеводородов каталитические процессы следует осуществлять при невысоком давлении ( около 50 ат), а для разложения многоядерных углеводородов оно должно быть не менее 100 - 150 ат. Технические окис-ные алюмомолибденовый и алюмокобальтмолибденовый катализаторы активируют реакции гидродеалкилирования. [47]
Для толуола указываются следующие условия проведения процесса: температура 525 - 550, давление атмосферное, катализатор - окись молибдена на окиси алюминия, время контактирования 0 5 - 4 сек. Катализатор из смеси окислов молибдена, алюминия и фосфора является более активным, чем указанный алюмо-молибденовый катализатор. При взаимодействии аммиака с ксилолами получаются по одним данным толунитрилы, по другим - смесь толу - и фталонитрилов. [48]
Этот вопрос в дальнейшем будет рассмотрен более полно. Подтверждением сказанного является тот факт, что кислотные промоторы, подобные окиси кремния и фтора, усиливают изомери-зационную активность алюмо-молибденового катализатора. [49]
Полимеризация этилена при средних давлениях была впервые осуществлена в 1955 - 1957 гг. в промышленном масштабе двумя американскими фирмами. Фирма Стандарт Ойл Компани Индиана проводит этот процесс под давлением 70 атм при температуре 150 - 200 С в присутствии алюмо-молибденового катализатора. Фирма Филлипс Петролеум Компани получает полиэтилен на окисно-хромовом катализаторе под давлением 30 - 40 атм при температуре до 150 С. [50]
В настоящей работе было исследовано влияние величины давления прессования ( в интервале 2000 - 20 000 атм) на структуру прессованного алюмо-молибденового катализатора и на его каталитические свойства ( производительность, удельную активность, устойчивость) в реакциях дегидро-циклизации н-гептана и дегидрогенизации циклогексана. [51]
В настоящее время в СССР 99 % ксилолов вырабатывают из нефтяного сырья, в том числе 98 % - каталитическим риформингом. Впервые процесс каталитической ароматизации бензиновых фракций был реализован в нашей стране на установках, где ароматизация под давлением водорода осуществлялась циклически по регенеративной схеме на алюмо-молибденовых катализаторах. Позднее процесс каталитического рифор-минга был переориентирован на алюмонлатиновые катализаторы, позволившие повысить селективность и глубину реакций ароматизации парафиновых и нафтеновых углеводородов, содержавшихся в исходном сырье. [52]
Зато применение дополнительного реактора позволяет проводить регенерацию катализатора в одном из реакторов, не прерывая процесс в других реакторах. Стил, Бок, Гертвиг и Рас-сем [146] приводят сравнительную характеристику 1) регенеративного процесса низкого давления ( 21 am), представленного процессом ультраформинга ( см. ниже), 2) нерегенеративного рифор-минга высокого давления ( 35 am) и 3) риформинга с псевдоожи-женным слоем алюмо-молибденового катализатора. [53]
 |
Тепловой эффект каталитического риформинга бензинов на платиновом катализаторе. [54] |
Для практических целей необходимо знать итоговую затрату тепла на 1 кг превращенного или на 1 кг исходного сырья. Эти величины будут зависеть от химического состава сырья и глубины ароматизации, которая, в свою очередь, обусловлена активностью и селективностью катализатора. При использовании алюмо-молибденового катализатора парафиновые углеводороды ароматизируются относительно слабо, и общая затрата тепла на реакцию в основном определяется содержанием нафтенов в сырье. [55]
Для практических целей необходимо знать итоговые затраты тепла на 1 кг превращенного сырья или на 1 кг продукта. Эти величины будут зависеть от химического состава сырья и глубины ароматизации, которая, в свою очередь, обусловлена активностью и селективностью катализатора. При использовании алюмо-молибденового катализатора парафиновые углеводороды ароматизируются относительно слабо, и общая затрата тепла на реакцию в основном определяется содержанием нафтенов в сырье. [56]
При работе с соосажденным алюмо-молибденовым катализатором в значительной степени протекают реакции гидрокрекинга, снижающие выход бензола. Более высокая активность соосажден-ного алюмо-молибденового катализатора в реакции изомеризации при низкой степени превращения исходного вещества и в реакции гидрокрекинга при высокой степени превращения свидетельствует о сравнительно высокой кислотности катализатора. [57]
Результаты проведенных исследований дают право полагать, что свойства алюмо-молибденовых катализаторов определяются в первую очередь кристаллографической формой окиси алюминия и только во вторую очередь - методом добавления окиси молибдена. Активация соосажденного катализатора при температуре 760 сопровождается уменьшением поверхности от 213 до 110 м / г. Повышение активности, возможно, происходит вследствие развития более благоприятной кристаллографической формы окиси алюминия или алюмо-молибденового комплекса. Близкие реформирующие свойства соосажденного прокаленного при 760 алюмо-молибденового катализатора и окиси молибдена, нанесенной на т ] - А1203, активированной нагреванием при температуре 538 - 760, предполагают их близкую структуру. Однако рентгенографическими исследованиями это предположение пока не подтверждено. [58]
Алюмо-молибденовые катализаторы имеют более высокую активность в реакциях дегидрогенизации, изомеризации и де-гидроизомеризации нафтеновых углеводородов, чем алюмо-хромовый катализатор. Для них свойственна также более высокая избирательность по отношению к реакциям изомеризации и дегидроизомеризации. Объяснить это можно тем, что в алюмо-молибденовом катализаторе активность как центров Д и Т1, так и К выше, нежели в алюмо-хромовом катализаторе. Соосажден-ный алюмо-молибденовый катализатор обладает значительно большей избирательностью по отношению к реакции изомеризации циклогексана в бензоле ( рис. 10), чем окись молибдена на алюмогеле. [59]
Для алюмо-молибденовых катализаторов установлена корреляция между их общей кислотностью ( содержание и сила льюисовских и бренстедовских центров) и каталитической активностью. Добавление к катализатору небольших количеств диоксида кремния существенно повышало кислотность катализатора: одновременно на 45 % возрастал выход изопентана из w - пентана. Как и в случае чистого оксида алюминия, активность алюмо-молибденовых катализаторов связана со строением А Оз. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5