Cтраница 4
В основу применяемых катализаторов положены алюмоко-бальтмолибденовые, алюмоникельмолибденовые или алюмони-кельвольфрамовые композиции, в которых исходные катализаторы получены в виде окислов. Для повышения активности и никельмолибденовых, и никельвольфрамовых катализаторов их необходимо осернять. Обычно кобальтмолибденовый катализатор можно не подвергать такой обработке, но это рекомендуется делать, если в исходных веществах мало серы или если работы проводятся в лабораторных масштабах. [46]
Температура подогрева газовой смеси автоматически регулируется количеством сжигаемого в подогревателе природного газа. Нагретая газовая смесь поступает на установку сероочистки. В аппарате 3, загруженном кобальтмолибденовым катализатором, происходит восстановление сероорганических соединений до сероводорода содержащимся в газовой смеси водородом. В следующем аппарате 4, загруженном поглотительной массой на основе окиси цинка, поглощается образовавшийся сероводород. Очищенный до содержания серы менее 1 мг / м3 природный газ при температуре несколько ниже 400 С поступает на первую ступень конверсии метана. [47]
Процесс жидкофазного обессеривания основан на пропускании сырья в жидком состоянии через неподвижный слой катализатора ( ко-бальтмолибденового) в атмосфере циркулирующего водорода. В реактор загружают шестью слоями около 25 т кобальтмолибденового катализатора. Равномерное распределение потока сырья по всему сечению реактора достигается при помощи специальных устройств. [48]
![]() |
Трехступенчатая схема загрузки аппарата тонкой сероочистки смеси природных газов Ставропольского и Краснодарского месторождений. [49] |
В настоящее время испытания данной схемы очистки закончены. Осмотр катализатора и поглотителя показал, что се-роочистная масса находится в удовлетворительном состоянии. Из спекшегося поглотителя ГИАП-10-2 образовалось уплотнение высотой 60 - 70 мм, находящееся непосредственно под слоем кобальтмолибденового катализатора. [50]
Для I ступени рекомендуется применять универсальный кобальтмолиб-деновый катализатор. Если сырье не содержит свободного водорода, то для проведения гидрирования нужно его добавить в количестве 0 1 моль / моль сырья. Сырье ( газообразное в смеси с водородом или жидкое) испаряют, подогревают до 380 - 400 С и пропускают через кобальтмолибденовый катализатор. При этом гидрируются и олефиновые углеводороды. На II ступени, также проводимой при высокой температуре, газы или пары соприкасаются с окисью цинка, которая, взаимодействуя с сероводородом, практически нацело его поглощает. Количество серы, которое может поглотить окись цинка, составляет до 20 вес. Адсорбцию сероводорода проводят при 350 - 400 С. После полного насыщения серой адсорбент заменяют. [51]
Было показано 31, что предварительная адсорбция сероводорода на катализаторе тормозит превращение тиофена и особенно сильно - гидрирование бутенов. Однако обработка сероводородом не влияет на мс-тракс-изомеризацию, миграцию двойной связи и гидрирование бутадиена. При изучении зависимости активности катализаторов от времени их работы было найдено 36, что активность непрерывно уменьшается вследствие отравления сероводородом. Алюмо - - кобальтмолибденовый катализатор отравляется также тиофеном, метилтиофеном, пиридином и аммиаком за. [52]
В общем случае для гидрогенизационного обессеривания можно использовать любой гидрирующий катализатор. Достаточной активностью для проведения этой реакции обладают восстановленные сульфиды гидрирующих металлов. В соответствии с этим в промышленности широко применяются катализаторы, содержащие кобальт, никель, молибден и вольфрам в различных сочетаниях. Чаще всего применяют кобальтмолибденовый катализатор на носителе; наряду с этим сравнительно широкое применение находит и сульфидный вольфрам-никелевый катализатор без носителя. [53]
Азот или аммиак, образующиеся из азотистых соединений, воздействуют на активные центры платины в катализаторе, снижая таким образом изо-меризующую и гидрокрекирующую активность и почти не оказывая влияния на дегидрирующую активность. Сера полностью подавляет дегидрирующую активность таких катализаторов. Мышьяк, содержащийся в некоторых видах сырья, необратимо отравляет платиновые катализаторы. Установлено, что кобальтмолибденовые катализаторы позволяют проводить процесс гидроочистки сырья с высокой полнотой удаления указанных отравляющих примесей. При этих условиях обычно достигается вполне достаточная полнота обессеривания; фактически максимальная активность катализатора устанавливается лишь после перевода его в сульфидную форму. Удаление таких микропримесей, как мышьяк, свинец, медь и кремний, очевидно, основывается на адсорбционных явлениях. При обычно применяемых условиях гидроочистки легко осуществляется и сравнительно полное удаление кислорода. [54]