Cтраница 2
![]() |
Превращения крезолов в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при 350 - 400 С и 10 кгс / см. [16] |
Однако сульфидные катализаторы оказались недостаточно селективными и значительно большее внимание привлекли окисные катализаторы. При деструкции фенолов на катализаторе Ni ( 8 4 %) на А1203 при 350 С было показано 126, что легче всего отщепляются алкильные остатки Сг - С4 в орто-положении к гидроксильной группе, а интенсивность деалкилирования возрастает с увеличением числа углеродных атомов в алкильном остатке. Однако наряду с деалкилированием весьма интенсивно протекало диспропорциони-рование, а частично - восстановление. [17]
![]() |
Превращения крезолов в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при 350 - 400 С и 10 кгс / смз. [18] |
Однако сульфидные катализаторы оказались недостаточно селективными и значительно большее внимание привлекли окисные катализаторы. При деструкции фенолов на катализаторе Ni ( 8 4 %) на А1203 при 350 С было показано 12в, что легче всего отщепляются алкильные остатки Сх - С4 в орто-положении к гидроксильной группе, а интенсивность деалкилирования возрастает с увеличением числа углеродных атомов в алкильном остатке. Однако наряду с деалкилированием весьма интенсивно протекало диспропорциони-рование, а частично - восстановление. [19]
Применение сульфидных катализаторов в процессах обработки нефтяных фракций в значительной степени ограничено их чувствительностью к ароматическим углеводородам. [20]
Недостатком сульфидных катализаторов является загрязнение циклогексана высококипящими сернистыми соединениями, а также метилциклопентаном. Для удаления этих примесей необходима специальная очистка. Кроме того, процесс гидрирования проводят при высоком давлении, что требует применения дорогой аппаратуры из легированных сталей. [21]
Активность сульфидных катализаторов на основе металлов VI периода показана на рис. 6, из рассмотрения которого следует, что вольфрамовый катализатор превосходит по активности катализаторы, приготовленные на основе платины и рения. Активность этих последних в изученном интервале температур приблизительно одинакова. [23]
Для сульфидных катализаторов на основе молибдена и вольфрама наиболее характерно ускорение процессов, идущих с присоединением или отщеплением водорода. При этом сульфиды молибдена в реакциях гидрирования используются наряду или даже в большей степени, чем окислы, а сульфиды вольфрама несравненно больше окислов. В реакциях дегидрирования сульфиды молибдена в качестве исходных контактов применяются реже окисных катализаторов, хотя во многих процессах по переработке технического сырья окисные молибденовые катализаторы частично переходят в сульфидные за счет присутствия в исходных продуктах серусодержащих веществ. Сульфиды вольфрама в процессах дегидрирования употребляются наряду с окислами. В общем молибден - и вольфрамсульфидные катализаторы, так же как и окисные, используются в каталитической практике гидрирования - дегидрирования весьма широко, хотя и уступают таким типичным катализаторам указанных процессов, как никель, платина и палладий. [24]
Активность сульфидных катализаторов на основе металлов VI периода показана на рис. 6, из рассмотрения которого следует, что вольфрамовый катализатор превосходит по активности катализаторы, приготовленные на основе платины и рения. Активность этих последних в изученном интервале температур приблизительно одинакова. [26]
Достоинством сульфидных катализаторов является их невосприимчивость к воздействию каталитических ядов сырья, что позволяет проводить процесс деароматизации как прямогонных керосинов, так и сырья вторичного происхождения в одну стадию. Недостаток таких систем - их невысокая гидрирующая активность, что требует применения жестких условий проведения реакции. [27]
Свежие порции сульфидных катализаторов в принятых условиях имели повышенную дегидрирующую способность, о чем свидетельствует высокое содержание водорода в газах. [28]
Для получения сульфидного катализатора по реакциям ( 1) и ( 2) используют уже приготовленный одним из указанных выше способов металлический или окисный катализатор и обрабатывают его током сероводорода при температуре 150 - 400 С. Желательно вести осернение при возможно более низкой температуре, чтобы избежать спекания частиц. [29]
На поверхности сульфидных катализаторов возможны и другие активные центры, которые могут катализировать гидрогено-лиз сероорганических соединений по другим маршрутам. [30]