Контурная длина

Cтраница 2

Простейшая характеристика пространственного размера полимерной цепи-среднеквадратичное расстояние между ее концами; сравнение размера с контурной длиной характеризует степень запутанности цепи в пространстве. [16]

Аморфное состояние характеризуется наличием областей с ближним порядком в расположении отдельных звеньев, размеры которых гораздо меньше контурной длины цепи и в которых совершенство молекулярной упаковки по мере удаления от произвольно выбранной точки резко уменьшается. Аморфные полимеры в зависимости от температуры могут существовать в трех физических состояниях - стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. В стеклообразном состоянии происходит колебательное движение атомов и групп атомов, образующих макромолекулы, около положений равновесия. [17]

Даже по полимерным масштабам молекулы ДНК бывают очень велики-часто достигают 109 пар оснований, что отвечает контурной длине - 108 нм. [18]

Из полученных формул следует, что при большом числе звеньев расстояние между концами макромолекулы много меньше ее контурной длины. В своей обычной ( наиболее вероятной) конформа-ции гибкая цепь напоминает спутанный клубок шерсти. [19]

Итак, причиной громадного превышения среднеквадратичных размеров реальной макромолекулы в невозмущенном состоянии над размерами ее свободно-сочлененного аналога идентичной контурной длины является существование пространственных ограничений ориентационной свободы связей. Это обстоятельство находится в противоречии с определением гауссового клубка, согласно которому ориентация данной связи ( или сегмента) в пространстве не зависит от ориентации других сегментов цепи. [20]

В растворах полугибких цепей, для которых длина ку-новского сегмента, значительно превышая толщину цепи, намного меньше ее полной контурной длины, может происходить нема-тическое упорядочение; характеристики соответствующего фазового перехода зависят от механизма гибкости полимерной цепи. [21]

Для объяснения разрыва макромолекул при аксиальном деформировании, предполагается, что в материале существуют только ненатянутые проходные цепи с различным отношением контурной длины и расстояния между концами цепи. В литературе обсуждается очень большое число моделей. Оно соответствует числу исследовательских групп, изучающих различные эффекты, обнаруженные у волокнистых материалов. [22]

Например, при ( о) 2200 А и / 0 6 цепь должна была бы вытянуться до 98 % своей контурной длины. [23]

Экспериментально для вязкости расплава наблюдается зависимость r - Nz -; отклонения от предсказания модели репта-ций могут быть связаны с флуктуациями контурной длины трубки и процессом обновления трубки. [24]

Несовершенный характер кристалличности обычно описывался [1], исходя из представления о полностью упорядоченных участках ( кристаллитах), размеры которых малы по сравнению с контурной длиной молекулы. Таким образом, принимается, что каждая молекула может входить в состав нескольких кристаллитов, в то время как звенья ее, расположенные между этими кристаллитами, находятся в аморфном состоянии. Однако новые данные [2, 3] показывают, что могут образовываться решетки значительных размеров, включающие области местной неупорядоченности. Наличие таких областей обусловлено стерическими ограничениями, препятствующими регулярной упаковке полимерных цепей. В некоторых решетках цепи изогнуты, по-видимому, таким образом, что, располагаясь зигзагообразно, образуют кристаллические слои толщиной порядка 100 А. [25]

Среди различных конформаций цепных молекул наиболее вероятны сильно свернутые, у которых расстояние между концами макромолекулы ( или узлами цепей пространственной сетки) намного меньше ее полной контурной длины. Под действием внешней силы цепи будут изменять свою форму, но после прекращения действия силы цепные молекулы в результате теплового движения снова вернутся в наиболее вероятное состояние, соответствующее сильно свернутым конформациям. На языке термодинамики, переход в более вероятное состояние связан с возрастанием энтропии. Поэтому возвращение деформированного образца резины в начальное недеформированное состояние сопровождается увеличением энтропии. [26]

Если при отжиге не мешать образцу сокращаться, то отрелак-сированные проходные цепи с сильно уменьшенным расстоянием между концами и существенно большей, чем это расстояние, контурной длиной будут кристаллизоваться главным образом эпитак-сиально на кристаллических блоках и принимать конформацию сложенных цепей. Такое существенное уменьшение эффективной доли проходных цепей снижает также очень сильно вероятность кристаллизации отрелаксированных внутрифибриллярных проходных цепей, поскольку здесь не хватает материала для эпитаксиаль-ной кристаллизации, слишком велика контурная длина для высокой степени распрямления и сравнительно велико отношение поверхности к объему. Вследствие этого они остаются рыхлыми и, как правило, не кристаллизуются. [27]

Он появляется и в других приближениях, когда связи полагаются жесткими [40, 76, 78, 79], и вводятся явно реакции связей, а также и в тензоре подвижности решеточных моделей, где учитывается постоянство контурной длины перестраивающегося участка цепи при каждом элементарном перескоке. [28]

Как уже указывалось выше, макромолекулы в конденсированном аморфном состоянии имеют клубкообразную конфигурацию, характеризующуюся тем, что расстояние между двумя любыми точками цепи, разделенными не слишком малым числом атомов, много меньше контурной длины отрезка цепи между этими точками. [29]

Структурные модели аморфного состояния гибкоцепных полимеров. [30]

Страницы: 1 2 3 4