Контурная длина

Cтраница 4

Определение понятия контурной длины для реальной цепи несколько условно, поскольку оно обычно связывается с ближним порядком в преимущественной локальной конформации реальной цепи, который зачастую соответствует энергетически наиболее выгодной конформации цепи в кристалле. Так, для цепей с энергетически более выгодной транс-конформацией за контурную длину реальной цепи принимают длину транс-зигзага, а для цепей с преимущественным спиральным локальным ближним порядком - длину соответствующей регулярной спирали. [46]

Вследствие геометрических ограничений, накладываемых на натянутые проходные цепи, последние организуются в более или менее аморфный поперечный порядок, несмотря на их высокую степень выстроенное и почти полное растяжение. При отжиге происходит релаксация проходных цепей, то есть увеличение их контурной длины за пределы расстояния между точками закрепления цепей в кристаллической решетке. Увеличение длины происходит при сдвиговом смещении соседних микрофибрилл в образце, способном к сокращению, вследствие чего уменьшается расстояние между концами межфибриллярных проходных цепей, и при вытаскивании сегментов цепей из кристаллической решетки, вследствие чего увеличивается контурная длина всех проходных цепей. Такие отрелаксировавшие проходные цепи остаются частично выстроенными и могут кристаллизоваться, как только образец охлаждается ниже температуры образования зародышей. [47]

Размер этих областей ( их часто называют кристаллитами) обычно также меньше контурной длины макромолекулы: одна и та же молекулярная цепь может проходить через несколько кристаллических областей. Эти кристаллические области в десятки, часто сотни, а иногда и тысячи раз превышают размеры звена полимерной цепи. Конформационный набор макромолекул внутри кристаллических областей резко ограничен по сравнению с конфор-мационным набором в аморфном состоянии. При кристаллизации всегда реализуются конформации, характеризующиеся периодичностью в направлении оси макромолекулы. [48]

Экстраполяция по Штокмайеру - Фиксману для определения К в формуле [ г ] н К0 М1 / 2.| Модели макромолекул, используемые для определения их эффективного гидродинамич. поперечника d. a - проволочная модель клубка Кунов. б - модель изотактич. [49]

При больших степенях полимеризации поперечными размерами цепи обычно можно пренебречь ( во всяком случае, когда речь идет о гидродипамнч. Однако с уменьшением М эффективный поперечник цепи уже оказывается сопоставимым с контурной длиной п среднеквадратичными размерами, приводя к аномалиям гпдродппамич. [50]

Экстраполяция по Штокмайеру - Фиксману для определения KQ в формуле [ т ] в кв М1 / 2 - Прямая 1 соответствует Э - точке, 2 - хорошему растворителю ( при отсутствии вторичных структур К не должно зависеть от растворителя. 3, 4, 5 - различные варианты аномалий. 3 - указывает на существование вулканиза-ционной или конденса.| Модели макромолекул, используемые для определения их эффективного гидродинамич. поперечника d. a - проволочная модель клубка Кунов. б - модель изотактич. [51]

При больших степенях полимеризации поперечными размерами цепи обычно можно пренебречь ( во всяком случае, когда речь идет о гидродинамич. Однако с уменьшением М эффективный поперечник цепи уже оказывается сопоставимым с контурной длиной и среднеквадратичными размерами, приводя к аномалиям гидродинамич. [52]

Последним направлением усовершенствования упрощенной теории гауссовых цепей является использование пространства для описания распределения расстояний между концами цепи в так называемой обратной функции Ланжевена. Гауссова функция распределения применима только тогда, когда расстояние между концами цепи много меньше контурной длины молекулы. [53]

Как следствие наложенных на цепь ограничений, кристаллические мостики обнаруживают выраженный эффект переохлаждения. Оказывается возможным лишь частичное плавление, если цепь может быть вытащена из кристалла настолько, что контурная длина сегмента становится достаточной для плавления. Следовательно, стабилизированный кристалл плавится при существенно более высокой температуре, чем та, которая получена из расчетов на основании рассмотрения свободной энергии. [54]

Квазирешеточная модель структуры поверхности раздела фаз ( крестики обозначают связи А-В. молекулы, лежащие в плоскости решетки, обозначены - - -. стрелкой показано место удаления молекул с поверхности раздела фаз. [55]

При достаточно полном разделении фаз каждый блок должен находиться в соответствующему ему домене. Для того чтобы пространство между поверхностями доменов было полностью заполнено, они должны располагаться на расстояниях, не превышающих двойную контурную длину индивидуальных блоков. Поскольку, как известно, для полимерных молекул характерны свернутые конформации, то отсюда следует, что домены должны отстоять друг от друга на расстояниях, измеряемых сотнями или немногими тысячами ангстрем. Эти размеры определяются, в первую очередь, молекулярной массой блоков. [56]

Соотношение Стокса - Эйнштейна может применяться для описания самодиффузии полимеров в массе лишь в порядке первого приближения. В работах [28] теоретически получены и экспериментально подтверждены более точные уравнения, связывающие коэффициент самодиффузии макромолекул в массе с их контурной длиной, конформацией и свободным объемом реакционной среды. [57]

Страницы: 1 2 3 4