Катион - краситель
Cтраница 4
Следует напомнить, что основное соединение органической фазы не обязано быть тем же самым, что и основное соединение водной фазы. Они рассмотрели также тот факт, что при высокой концентрации НС1, когда катион красителя протонизи-руется, экстрагируются также небольшие количества RH ( SbCle) 2 и RHClSbCl6 ( где R-катион родамина В), имеющие оранжевую окраску. Возможно, что снижение D, наблюдаемое с ростом концентрации НС1 выше 3 - 4 М, обязано повышению доли протонизированной, а поэтому более высоко заряженной и менее экстрагируемой формы красителя. [46]
 |
Зависимость скорости проникновения катиона красителя в полиакрилонитриль-ное волокно от содержания сульфатных групп в красителе. [47] |
Другие исследователи, в частности Розенбаум [35], который установил, что коэффициенты диффузии катионных красителей в полиак-рилонитрильном волокне возрастают с увеличением содержания сульфатных групп в полимере ( рис. 12.14), выдвигают другой механизм диффузии, согласно которому диффузионные процессы в волокне протекают посредством передачи красителя с одного активного центра на другой. При этом повышение концентрации анионных групп как раз п должно приводить к увеличению вероятности переноса катионов красителя в единицу времени вблизи активных центров волокна. [48]
Кроме родамина В - основного ксантенового красителя, для определения таллия используют следующие основные трифенилметановые красители ( см. стр. Анионные хлоридные [ Т1С14 ] - или бро-мидные [ Т1Вг4 ] - комплексы соединяются с катионами красителя в ионные пары. Для экстракции их используют бензол, толуол или амилацетат. [49]
При переходе через точку эквивалентности избыточные ионы Ag разрушают это соединение и в растворе вновь появляются катионы красителя с присущей им окраской. Эта голубая окраска сохраняется лишь до тех пор, пока не будет достигнута предельная концентрация ( 0 004 N) AgNOs. Последующее введение большого избытка AgNOa приводит к обесцвечиванию раствора и мгновенному выпадению зеленовато-бурого осадка. [50]
Измерения абсорбции цианинов в 6 % - ных растворах желатины показали, что в этом случае спектры поглощения часто значительно отличались от поглощения этих красителей в воде. Шеппард, Хок и Диттмар [5], используя покрытые желатиной пластинки, установили существование определенного равновесия между катионами красителя и анионами желатины; это состояние равновесия определялось значением рН, концентрацией нейтральной соли и концентрацией красителя в соответствии с теорией Доннана. В этой работе также было отмечено, что образование агрегатов красителя усложняло наблюдаемые закономерности. [51]
Пока ионы серебра имеются в избытке, они покрывают поверхность осадка AgBr, и поглощение красителя осадком так ничтожно, что большая часть его остается в растворе, придавая последнему свой цвет. Только очень близко к точке эквивалентности и особенно сейчас же за ней бромид-ионы поглощаются поверхностью осадка, адсорбируют катионы красителя, и в результате цвет изменяется. Достаточно резкий переход окраски достигается только в том случае, когда хотя бы часть образовавшегося осадка галогенида серебра остается в форме золя. Если осадок полностью коагулирует, то адсорбирующая поверхность становится слишком малой, а изменение окраски происходит только на поверхности галогенида серебра, а не во всем растворе. [52]
Последний выделен и идентифицирован. Таким образом, лейкооснования трифенилметановых красителей могут считаться превосходными гидридными донорами благодаря стабилизации, вызванной их превращением в соответствующие катионы красителя с потерей гидрид-иона. Механизм перехода LXXXV в LXXXVI кажется маловероятным, так как азот вряд ли способен притянуть в электронную оболочку пару электронов из-за своего электронодонорного характера. Предложенный механизм согласуется с гидридным перемещением от лейкооснований Малахитового зеленого и - Кристаллического фиолетового к слабым акцепторам гидрида типа карбоновых кислот с различной степенью кислотности ( уксусная и хлоруксусная кислоты) и их эфиров при условии, что диалкилами-ногруппы не протонируются или протонируются в весьма незначительной степени. [53]
Страницы: 1 2 3 4