Cтраница 1
Катион тропилия обладает симметрией Djh и содержит в ПМР-спектре только одни сигнал, все атомы углерода в нем также равноценны, что определенно указывает на симметричное строение иона. [1]
Катион тропилия был независимо получен В. [2]
Катион тропилия обладает симметрией D7h и содержит в ПМР-спектре только один сигнал, все атомы углерода в нем также равноценны, что определенно указывает на симметричное строение иона. [3]
Катион тропилия здесь выполняет роль электрофильиого реакционного центра. [4]
Катион тропилия, С7Н7 имеет также как бензол кольцевое к - электронное облако, образованное шестью тг-электронами ( стр. [5]
Катион тропилия ( циклогептатриенилий-катион) ( I) представляет собой 6л - электронную систему и обладает повышенной стабильностью и ароматическим характером. [6]
Катион тропилия легко восстанавливается на капельном ртутном катоде, причем образующийся не растворимый в воде димерный продукт - дитропил [1, 2] покрывает поверхность ртутного катода полимолекулярным [3, 4] адсорбционным слоем и сильно ингибирует катодный процесс. Однако при потенциале около - 0 7 в ( н.к.э.) адсорбционная пленка дитропила реорганизуется в мономолекулярную и восстановление резко ускоряется. [7]
Катион тропилия бьш независимо получен В. [8]
На катионе тропилия впервые была проверена теория [2] электродного процесса, в котором за обратимым переносом электрона следует быстрая необратимая димеризация. Действительно, при низкой концентрации катиона тропилия ( - 10 - 4 М) на полярограмме возникает диффузионная волна с потенциалом полуволны qpi /, - 0 27 в ( нас. [9]
Катион азуления родственен катиону тропилия и обладает аналогичной, хотя и меньшей устойчивостью. [10]
Катион азуления родственен катиону тропилия и обладает аналогичной, хотя и меньшей устойчивостью. [11]
Выше приведены примеры реакций катиона тропилия с нуклео-фильными реагентами, в результате которых образуются продукты присоединения атакующего реагента к тропилиевой системе. [12]
Возникновение адсорбционной предволны на полярограмме катиона тропилия обусловлено адсорбционным торможением восстановления димерным продуктом электродной реакции. Дитропил плохо растворим в воде и, как показывают электрокапиллярные измерения [ 61, прочно адсорбируется на поверхности ртути. На ртутном катоде, покрытом пленкой дитропила, тропилий восстанавливается при более отрицательных потенциалах. Поверхностно-активные вещества, дополнительно вводимые в раствор, препятствуют адсорбции дитропила, снимая адсорбционное торможение, но сами процесс восстановления катиона тропилия в заметной степени не тормозят. [13]
При достижении области потенциалов восстановления катиона тропилия ( около - 0 2 б) емкость резко снижается вследствие адсорбции дитропила. Депрессия емкости увеличивается по мере роста концентрации соли тропилия, но в 10 - 3 М растворе она уже практически не зависит от концентрации. Так как исходный раствор дитропила не содержит ( растворимость дитропила в воде вообще ничтожно мала), то анодный пик адсорбции дитропила в этих условиях не может быть получен. Область адсорбции дитропила с катодной стороны ограничена пиком десорбции его при потенциале около - 1 2 в. Потенциал пика десорбции дитропила зависит от концентрации соли тропилия: чем выше концентрация соли тропилия, а значит и концентрация дитропила в приэлектродном слое, тем при более отрицательном потенциале наступает десорбция дитропила. После пика десорбции дитропила емкостные кривые растворов соли тропилия сливаются с емкостной крив эй фона. На электрокапиллярной кривой область потенциалов адсорбции дитропила та же, причем с анодной стороны она переходит в область потенциалов адсорбции катиона тропилия, а с катодной - ограничена потенциалом, при котором электрокапиллярные кривые сливаются. [14]
В водных растворах на полярограмме катиона тропилия имеется три адсорбционные предволны, появление которых обусловлено торможением реакции в результате адсорбции дитропила. При введении этанола адсорбционные явления ослабляются. При достаточно высоком содержании спирта исчезает и первая предволна. Одновременно увеличивается суммарный адсорбционный предельный ток. Повышение адсорбционного предельного тока в присутствии спирта говорит о том, что в этих условиях для создания адсорбционного слоя дитропила, который тормозит процесс в такой же мере, как и в чисто водном растворе, необходимо восстановить большее количество катионов тропилия. [15]