Cтраница 4
Этот факт был подтвержден, в частности, полярографическим методом [ 11: подпрограммы растворов перхлората и бромида тропилия качественно аналогичны, так как форма их обусловливается наличием в растворе свободных катионов тропилия. Восстановление катиона тропилия в растворах бромистого тропилия представляет собой один из немногих случаев восстановления галоидорганических соединений, когда механизм восстановления с предшествующей диссоциацией связи углерод - галоид ( S / / 1 -механизм) столь очевиден. [46]
Восстановление катионов тропилия и циклопропенилия приводит в результате димеризации образующихся радикалов к дитропилу и соответственно к бис-циклопропенилу. [47]
Квантовомеханические расчеты сопряженных циклических систем приводят к выводу, что ароматический храктер можно ожидать только в пла-нарных кольцах, имеющих 4п 2 я-электронов, где п - целое число. Циклопентадие-нил-анион и катион тропилия также имеют ароматический секстет электронов. [48]
Известны также квазиароматйческие соединения, в которых стабилизующей циклической структурой является ион. Примерами могут служить катион тропилия ( циклогептатриенила, стр. Кроме того, следует иметь в виду, что циклические структуры не обязательно должны состоять только из атомов углерода. [49]
Известны также квазиароматические соединения, в которых стабилизующей циклической структурой является ион. Примерами могут служить катион тропилия ( циклогептатриенила, стр. Кроме того, следует иметь в виду, что циклические структуры не обязательно должны состоять только из атомов углерода. [50]
Подобные же аргументы приложимы и к гипотетическим ви-нилогам производных циклопентадиенил-ани О На ( например, ди-азоциклопентадиена и так называемых илидов, ср. III) и катиона тропилия ( например, бромистого тропилия, тропона и трополонов, ср. VII), которые содержат нечетное число атомов углерода в цикле и имеют соответственно отрицательный или положительный заряд. [51]
Подобные же аргументы приложимы и к гипотетическим ви-нилогам производных циклопентадиенил-аниона ( например, ди-азоциклопентадиена и так называемых илидов, ср. III) и катиона тропилия ( например, бромистого тропилия, тропона и трополонов, ср. VII), которые содержат нечетное число атомов углерода в цикле и имеют соответственно отрицательный или положительный заряд. [52]
Методом меченых атомов установлена равноценность всех атомов углерода в катионе тропилия. Весьма характерны реакции катиона тропилия с нуклеофильными реагентами. [53]
Напротив, семичленное кольцо, подобное циклогептатриену, может стать ароматическим, только потеряв электрон, так чтобы все атомы углерода находились в 5р2 - состоянии. В соответствии с этим катион тропилия ( 2.26, а) обладает ароматическим характером, который проявляется также в тропоне ( б) и трополоне ( в), хотя в последних отдача электрона связана не с внешней ионизацией, а с мезомерным сдвигом внутри молекулы. [54]