Катион - тропилие
Cтраница 3
Согласно этой схеме, гидролиз соли тропилия наступает в результате взаимодействия катионов тропилия с молекулами воды. Гидролиз происходит в средней области рН, в которой концентрация гидроксил-ионов еще крайне низка. [31]
Действие полимолекулярной пленки дитропила, видимо, сводится к прекращению доступа катионов тропилия к поверхности электрода, причем мономолекулярные пленки оказывают более слабое действие. Механизм действия поверхностно-активных анионов не удается трактовать однозначно. Можно предположить только, что анионы увеличивают подачу катионов тропилия к электроду через пленку, но по какому механизму это происходит ( частичное разрушение адсорбционного слоя дитропила или совместная диффузия - проникновение через слой дитропила) остается неясным. [32]
По современным данным азулен правильнее представлять как конденсированную систему циклопентадиенильного аниона и катиона тропилия. Каждый из 10 углеродных атомов азулена имеет р-орбиталь, все они образуют единую электронную систему. Однако электронная плотность в пяти - и семичленном кольцах не одинакова. Поскольку каждое кольцо стремится иметь ароматический секстет электронов, семичленное кольцо отдает пятичленному один электрон. [33]
В интервале потенциалов от - f - 0 2 до - 0 2 в катионы тропилия не восстанавливаются. [34]
При электрохимическом окислении тропилидена также получается катион тропилий, причем процесс задерживается на стадии образования катиона тропилия. [35]
Можно считать доказанным [4], что этот ди-мерный продукт возникает в результате переноса одного электрона на катион тропилия с образованием я-электронного радикала, который затем вступает в быструю реакцию димеризации. Следовательно, процесс в целом необратим, что легко может быть проверено также методом переменно-токовой полярографии. В этом случае должен практически отсутствовать пик на кривой емкостной компоненты переменного тока. [36]
 |
Сопоставление полярограмм ( а и. [37] |
То, что действие анионов CNS связано с их адсорбцией на ртути, а не с объемным взаимодействием с катионами тропилия, видно как из зависимости их эффективности от потенциала электрода, так и из анализа зависимости величины эффекта ( Аг) от концентрации анионов CNS - при постоянном потенциале. Видно, что имеет место типично адсорбционная картина. [38]
Последовательное распространение известных закономерностей я-комплексов соединений, содержащих циклопентадиениль-ный анион, на л-комплексы бензола и его производные привело к попытке получить комплексы катиона тропилия - также симметричного лиганда с шестью я-электронами. В связи с тем что первые попытки получить комплексы тропилия из солей тропилия оказались безуспешными [179], в качестве исходного соединения были выбраны свободный циклогептатриен и соответствующие соединения металла. Как хорошо известно, циклопента-диенилсодержащие л-комплексы можно получить аналогичным образом из циклопентадиена. [39]
 |
Энергия р-перехода в зависимости от значений энергии перехода N - - Vt. [40] |
Сравнение энергий возбуждения, найденных по методу ограниченного учета конфигурационного взаимодействия и по методу Хюккеля, для ароматических производных флуорантена и азулена, соединений типа катиона тропилия и аниона пентадиенила подтверждает этот вывод ( рис. 26) [11], Получаемые зависимости для производных обоих указанных ионов примерно одинаковы. Линия для производных флуорантена при внимательном рассмотрении распадается на две прямые, которые соответствуют производным различных бензофлуорантенов. [41]
Ионы, образующиеся в результате разрыва простой эфирной связи, имеют в данном случае более высокую интенсивность, что объясняется главным образом возможностью перегруппировки метилфенил-катиона в более энергетически выгодный катион тропилия. [42]
 |
Относительное изменение профилей потенциальной поверхности для ацилотропии в ряду эфиров 3 5 7-триметил-трополона при варьировании числа и расположения нитрогрупп в арильнон мигранте ( 25 С. [43] |
Это связано, во-первых, с оптимальной ориентацией электронного облака неподеленной пары электронов и атакующей группы, во-вторых, с тем, что в переходном состоянии один из фрагментов биполярного иона имеет структуру устойчивого катиона тропилия. [44]
Константы p / CR, характеризующие равновесие между диазо-ний-катионом ( 4) и Z-диазогидроксидом ( 21) ( р / Ск для катионов 2 -, 3 - и 4-нитробензолдиазония равны 8 8, 9 9 и 9 2 соответственно) показывают, что диазониевые катионы - очень слабые льюисовские кислоты, значительно уступающие по силе, например, катиону тропилия ( рКк 4 7) ( см. разд. [45]
Страницы: 1 2 3 4