Cтраница 2
В отличие от соединений бензольного ряда катион тропилия не взаимодействует с электрофильными реагентами, например не вступает в реакцию нитрования и сульфирования. Специфика тропили-евой системы ( ее электрофильность) проявляется в склонности к нуклеофильным реакциям, т.е. взаимодействию с веществами, содержащими отрицательный заряд, неподеленную пару электронов или реакционный центр с повышенной электронной плотностью. [16]
Структура азулениевого катиона близка к структуре катиона тропилия с явно выраженным положительным зарядом, распределенным по углеродным атомам семичленного кольца. [17]
Повышение емкости в связи с адсорбцией катиона тропилия сравнительно невелико. По всей видимости, оно связано с началом пика переориентации катионов тропилия, как это трактуется и для ароматических углеводородов. По мере увеличения положительного заряда поверхности ртути емкостные кривые катиона тропилия все меньше отличаются от кривой фона, что также характерно для поведения ароматических соединений. [18]
Опыт показывает, что осложнение полярограммы катиона тропилия адсорбционными явлениями можно ослабить и даже устранить полностью. В данном сообщении будет более подробно рассмотрено влияние этанола на адсорбционные явления, наблюдающиеся при восстановлении катиона тропилия на капельном ртутном катоде. [19]
Все атомы углерода и водорода в катионе тропилия равноценны [18], так же как в бензоле, что доказывает полную симметричность ядерной и электронной структуры этого катиона. [20]
Такое отщепление гидрид-иона можно использовать для получения катиона тропилия, который затем вводится в различные катионные я-комплексы других переходных металлов, например железа, марганца или кобальта. СО) 3 ] ВР4 образует светло-оранжевые иглы, а [ С7Н7Сг ( СО) 3 ] ВР4 - красно-оранжевые кристаллы. Оба соединения нерастворимы в воде и петролейном эфире, но легко растворимы в метиленхлориде, ацетоне или ацетонитриле. [21]
Эта структура представляет собой комбинацию циклапевтадиениланио-на и катиона тропилия. Однако существенно односвязный характер центральной связи говорит о том, что сопряжение происходит главным образом по периферии молекулы. [22]
![]() |
Влияние дитропила на восстановление кислорода в водных растворах. [23] |
Адсорбционная пленка дитропила ингибирует не только восстановление катиона тропилия, но и другие электродные процессы. На рис. 3 в качестве примера показано, как влияет адсорбция дитропила на восстановление кислорода воздуха. На полярограмме 1 видны две волны восстановления кислорода. Полярограмма, полученная суммированием токов на кривых 1 и 2, должна была бы получиться на опыте, если бы адсорбция дитропила не влияла на восстановление кислорода и токи были бы полностью аддитивны. [24]
На основе переменнотоковых измерений показано, что восстановление катиона тропилия с образованием дитропила протекает необратимо. [25]
В циклических системах с нечетным числом звеньев, например катионе тропилия или циклопентадиенил-анионе, Lb - и La-переходы являются вырожденными. Потенциальная энергия я-электрона, движущегося по кольцу, имеет более низкое значение при прохождении около атомных ядер, чем при прохождении над серединой связи. [26]
Методом меченых атомов установлена равноценность всех атомов углерода в катионе тропилия. Весьма характерны реакции катиона тропилия с нуклеофильными реагентами. [27]
Методом меченых атомов установлена равноценность всех атомов углерода в катионе тропилия. [28]
![]() |
Схемы молекулярных орбит в сопряженных циклах СЬН5, СвН и С Н.| Расщепление D-терма электронной конфигурации d1 в поле октаэдрической и тетраэдрической симметрии. [29] |
Экспериментальные данные полностью подтверждают этот вывод, причем возможность существования устойчивого катиона тропилия С7Н7 была предсказана теоретически задолго до тогчо, как он был синтезирован. [30]