Катион - цеолит
Cтраница 1
Катионы цеолитов CoNaA, NiNaA, CdNaA, ZnNaA, CuNaA обладают способностью к комплексному присоединению аммиака, в связи с чем представляют интерес данные расчета числа молекул аммиака, отнесенного к одному компенсирующему иону. В основу расчета положена следующая предпосылка: в цеолите типа А контактировать с аммиаком могут компенсирующие ионы, локализованные в больших полостях. [1]
Между катионами цеолита и молекулами воды устанавливаются прочные ионные и дипольные связи. Поэтому ни один из адсорбентов старого типа непригоден для глубокой осушки газов. Так, этилен, идущий для производства полиэтилена, не может быть ими высушен от влаги и очищен от СО2 до необходимой степени, позволяющей проводить реакцию полимеризации. Для этого требуется снизить содержание СО2 с 1000 - 3000 до 1 вес. Это легко достигается с помощью низкокремнеземных цеолитов марки NaA, CaA и их модификаций. Но для осушки кислых газов требуются кислотостойкие и термостабильные высококремнеземные цеолиты. [2]
На натриевых катионах цеолитов вода удерживается до 300э С и максимальный выход фенола сдвигается в эту область температур. [3]
Изучено влияние природы катиона цеолита на кинетику сорбции различных паров. Показано, что стадией, лимитирующей скорость адсорбции паров на цеолитах, является внутренняя диффузия. Разработана методика цветной индикации паров воды и окиси углерода при помощи набора серебряных, кобальтовых и никелевых цеолитов. [4]
 |
Изостерические теплоты адсорбции нор. [5] |
Для исследования влияния природы катиона цеолита на теплоты адсорбции к-пентана и диэтилового эфира нами был выбран цеолит типа X, в котором окна, ведущие в большие полости, имеют достаточно большие размеры и не препятствуют проникновению этих молекул внутрь полостей. [6]
Провести полный обмен всех катионов цеолита Y на ионы трехвалентного лантана при комнатной температуре не удается, при повышенных температурах этот процесс осуществим, но протекает очень медленно. Так, чтобы получить полностью обмененный образец LaX, цеолит обрабатывают 1 М раствором LaCl3 при 100 С в течение 13 дней, а для приготовления LaY со степенью обмена 92 % потребовалось 47 дней. [7]
Можно предположить, что именно катионы цеолитов содействуют необходимой по этой схеме адсорбции молекул ОН-группами. [8]
Это облегчается также некоторой подвижностью катионов цеолита. Вследствие этого адсорбция цеолитами различных молекул, особенно молекул, относящихся к группам В и D, способных к специфическому молекулярному взаимодействию ( см. главу I), сопровождается их взаимодействием с сильно неоднородным внутренним полем каналов цеолитов. Кроме того, по мере роста заполнения узких каналов цеолита адсорбированные молекулы сложным образом взаимодействуют друг с другом, причем и на это взаимодействие существенным образом влияет молекулярное поле остова цеолита. Все это затрудняет теоретическое исследование адсорбции цеолитами и интерпретацию экспериментальных результатов. Тем не менее цеолиты представляют очень интересный объект для исследования молекулярных взаимодействий, поскольку геометрическая структура их кристаллического скелета полностью определена, а ионный обмен позволяет расположить на поверхности их каналов катионы различного вида, заряда и размера и тем самым получить различные градиенты электростатического поля, что очень важно для изучения специфической молекулярной адсорбции и регулирования вклада специфических взаимодействий в общую энергию адсорбции. [9]
Киселев с соавторами [70-72] исследовал взаимодействие катионов цеолитов с аммиаком, метанолом и некоторыми другими молекулами и обнаружил определенное сходство между таким взаимодействием и водородной связью, которую образуют азот - и кислородсодержащие молекулы с гидроксилами поверхности. [10]
Киселев с соавторами [70-72] исследовал взаимодействие катионов цеолитов с аммиаком, метанолом и некоторыми другими молекулами и обнаружил определенное сходство между таким взаимодействием и водородной связью, которую образуют азот - и кислородсодержащие молекулы с гидроксилами поверхности. [11]
Выяснение природы взаимодействия таких молекул с катионами цеолита может пролить свет на вопрос валентного состояния последнего в алюмо-силикатном каркасе цеолита. [12]
Среди этих связей наибольшее значение имеет связь с катионами цеолита. В области валентных и деформационных колебаний групп ОН молекул воды при десорбции можно наблюдать несколько полос, что указывает на различие состояний адсорбированных молекул воды. [14]
Отмеченная общность в проявлении кислотных свойств поверхности катионированных щелочноземельными и редкоземельными катионами цеолитов и декатионированных цеолитов находит свое проявление и в близости частот некоторых полос поглощения структурных гидроксильных групп этих цеолитов. Однако наблюдается определенное различие в интенсивности этих полос. Это указывает на меньшее число структурных гидроксильных: групп в катионированных многозарядными катионами цеолитах: по сравнению с числом этих групп в сильно декатионированных цеолитах. [15]
Страницы: 1 2 3 4